工业循环水主要分析指标及方法

精选文库附页1工业循环水主要分析方法一、水质分析中标准溶液的配制和标定(一)盐酸标准溶液的配制和标定 取9mL市售含HCl为37、密度为1.19gmL的分析纯盐酸溶液，用水稀释至1000mL，此溶液的浓度约为0.1mol/L。 准确称取于270300灼烧至恒重的基准无水碳酸钠0.15g (准确至02mg)，置于250mL锥形瓶中，加水约50mL，使之全部溶解。加12滴0.1甲基橙指示剂，用0.lmolL盐酸溶液滴定至由黄色变为橙色，剧烈振荡片刻，当橙色不变时，读取盐酸溶液消耗的体积。盐酸溶液的浓度为c(HCl) = m1000 / (V53.00) molL 式中 m碳酸钠的质量，g； V滴定消耗的盐酸体积，ml； 53.001/2 Na2C03的摩尔质量，gmol。(二)EDTA标准溶液的配制和标定 称取分析纯EDTA(乙二胺四乙酸二钠)3.7g于250mL烧杯中，加水约150mL和两小片氢氧化钠，微热溶解后，转移至试剂瓶中，用水稀释至1000mL，摇匀。此溶液的浓度约为0.015molL。(1)用碳酸钙标定EDTA溶液的浓度 准确称取于110干燥至恒重的高纯碳酸钙0.6g(准确至0.2mg)，置于250mL烧杯中，加水100mL，盖上表面皿，沿杯嘴加入l+1盐酸溶液10mL。加热煮沸至不再冒小气泡。冷至室温，用水冲洗表面皿和烧杯内壁，定量转移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 移取上述溶液25.00mL于400mL烧杯中，加水约150mL，在搅拌下加入10mL 20氢氧化钾溶液。使其pHl2，加约10mg钙黄绿素酚酞混合指示剂，溶液呈现绿色荧光。立即用EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并突变为紫红色时即为终点。记下消耗的EDTA溶液的体积。 (2)用锌或氧化锌标定EDTA溶液的浓度 准确称取纯金属锌0.3g (或已于800灼烧至恒重的氧化锌0.38g)，称准至0.2mg，放入250mL烧杯中，加水50mL，盖上表面皿，沿杯嘴加入10mL l+1盐酸溶液，微热。待全部溶解后，用水冲洗表面皿与烧杯内壁，冷却。转移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。 用移液管移取上述溶液25.00mL于250mL锥形瓶中，加水100mL，加0.2二甲酚橙指示剂溶液12滴，滴加20六次甲基四胺溶液至呈现稳定红色，再过量5mL，加热至60左右，用EDTA溶液滴定至由红色突变为黄色时即为终点。记下EDTA溶液消耗的体积。 EDTA溶液的浓度用下式计算： c(EDTA) = m1000 / (MV10) molL 式中 m基准物质的质量，mg； M基准物质的摩尔质量，gmol，选用碳酸钙时为100.08，选用金属锌(或氧化锌)时为65.39(或81.39)； V滴定消耗的EDTA溶液体积，mL。 用EDTA滴定法测定水硬度时，习惯使用c (1/2 EDTA)，这时c(12 EDTA)2c (EDTA) (三)硝酸银标准溶液的配制和标定 称取1.6g分析纯硝酸银，加水溶解并稀释至1000mL，贮于棕色瓶中。此溶液的浓度约为0.01molL。准确称取0.6g已于500600灼烧至恒重的优级纯氯化钠(准确至0.2mg)。加水溶解后，移至250mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。用移液管移取氯化钠溶液10.00mL于250mL锥形瓶中加水约100mL5铬酸钾溶液lmL，用硝酸银溶液滴定至砖红色出现时即为终点。记下硝酸银溶液的体积。 用100mL水作空白，记录空白消耗硝酸银溶液的体积。硝酸银溶液的浓度为 c(AgNO3) = m1000 / 58.44(VV0 ) 25 molL 式中 m氯化钠的质量，g； 58.44NaCl的摩尔质量，gmol； V滴定氯化钠溶液时消耗硝酸银的体积，mL；V0滴定空白时消耗硝酸银的体积，mL。1g钙黄绿素和1g酚酞与50g分析纯干燥的硝酸钾混合，磨细混匀。(四)硝酸汞标准溶液的配制和标定 称取2.45g Hg(NO3)2H2O或2.3g Hg(NO3)2溶于50mL l+200硝酸溶液中，稀释至1000mL，贮于棕色瓶中，该溶液浓度约为0.014molL。 准确称取已于500600灼烧至恒重的优级纯氯化钠0.2060g，溶于水并转移至250ml容量瓶中，稀释至刻度，此溶液的浓度c(NaCl)0.01410molL。 用移液管移取氯化钠溶液10.00mL于250mL锥形瓶中，加水100土10mL，加二苯基碳酰二肼混合指示剂10滴，用0.05molL硝酸调节溶液由蓝色变为绿色，再过量10滴。此时溶液的pH值约为3.2，呈黄色。在剧烈摇动下用硝酸汞溶液滴定至淡黄色时，再缓慢滴定至淡紫色时为终点。记录硝酸汞溶液的体积。 、 用100mL水代替氯化钠溶液，做空白试验。硝酸汞溶液的浓度为 cl2 Hg(NO3)2 = 0.0141010.00 / (VV0) molL 式中 V滴定氯化钠溶液时消耗的硝酸汞体积，mL； V0滴定空白时消耗的硝酸汞体积，mL。 (五)硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定 称取硫代硫酸钠 (Na2S2035H20) 25g，溶于新煮沸冷却了的水中，加入0.10.2g碳酸钠，用水稀释至1000mL。此溶液的浓度约为0.1 molL。放置15天后标定。 准确称取于180干燥至恒重的基准溴酸钾0.65g(准确至0.2mg)，置于烧杯中，用少量水溶解后转移至250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 用移液管移取上述溶液25.00mL于250mL碘量瓶中，加1.5g碘化钾，沿瓶内壁加入5mL l+1盐酸溶液，立即盖上瓶塞，摇匀后再加70mL水，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色时加入5mL 0.2淀粉溶液，继续滴定至蓝色突变为无色时即为终点，记下硫代硫酸钠溶液的体积，其浓度为 c(Na2S203) = m1000 / (27.83V10) molL (168)式中 m溴酸钾的质量，g； V消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，mL； 27.831/6 KBrO3的摩尔质量，gmol。(六)高锰酸钾标准溶液的配制和标定 将3.2g高锰酸钾溶于1000mL水中，加热煮沸1h随时加水以补充蒸发损失。冷却后在暗处放置710天。然后用玻璃砂芯漏斗(或玻璃漏斗加玻璃毛)过滤。滤液贮于洁净的具玻塞棕色瓶中。此溶液c (1/5KmnO4)约为0.1molL。 准确称取于105干燥至恒重的基准草酸钠0.17g (准确至0.2mg)，置于锥形瓶中，加水20mL使其溶解，再加1+17的硫酸溶液30mL，加热至7585，立即用高锰酸钾溶液滴定，开始滴下的12滴高锰酸钾使溶液显红色，摇动锥形瓶，待红色褪去，再继续滴入高锰酸钾溶液，直至溶液呈微红色且30s内不褪色时即为终点。记下消耗的高锰酸钾溶液的体积。高锰酸钾溶液的浓度为 c (1/5 KnO4) = m1000 / (67.00V) molL (169)式中 m称取的草酸钠质量，g；V消耗的高锰酸钾溶液体积，mL；67.001/2 NaC2O4的摩尔质量，g/mol。将上述标定过的高锰酸钾溶液准确稀释10倍，即得浓度c (1/5 KnO4) = 0.01 molL的高锰酸钾标准溶液。 0.5g二苯基碳酰二肼(二苯卡巴肼)和0.05g溴酚蓝溶于100mL 95乙醇中，贮于棕色瓶内，有效期为六个月。二、水中阳离子的测定(一)总硬度的测定l、原理钙离子和镁离子都能与EDTA形成稳定的络合物，其络合稳定常数分别为1010.7和108.7。考虑到EDTA受酸效应的影响，将溶液pH值控制为10时，钙、镁离子都与EDTA完全络合，因此在此条件下测定的应是两者的总量，即总硬度。2、主要试剂(1)氨氯化铵缓冲溶液(pH10) 称取67.5g氯化铵溶于200mL水中，加入570mL氨水，用水稀释至1000mL；(2)三乙醇胺 1+l水溶液；(3)酸性铬蓝K萘酚绿B(简称K-B)混合指示剂 称取1g酸性铬蓝K和2.5g萘酚绿B置于研钵中，加50g干燥的分析纯硝酸钾磨细混匀。 (4)EDTA标准溶液 c(EDTA)0.01molL或c(12EDTA)：0.02molL。3测定步骤取50.00mL水样(必要时先用中速滤纸过滤后再取样)于250mL锥形瓶中，加10mL pH=10的缓冲溶液，加入少许K-B指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为蓝色时即为终点，记下所消耗的EDTA标准溶液的体积。水样的总硬度X为X= c (12EDTA)Vl1000 / V mmol/L (1617)式中 c(12EDTA)取12EDTA为基本单元时的浓度，molL； Vl滴定时消耗的EDTA溶液体积，mL； V所取水样体积，mL。总硬度以CaCO3计时X = c(EDTA)VlM(CaC03) 1000 / V式中 M(CaC03)CaCO3的摩尔质量，gmol； c(EDTA)EDTA溶液的浓度，molL。 其余符号与式(1617)相同。4注意事项(1)水样中含有铁、铝离子时，它们会干扰测定，故应在加缓冲溶液前先加2mL l+2三乙醇胺溶液掩蔽铁和铝。水样含有锌时，则在加缓冲溶液前先加抗坏血酸0.1g和巯基乙醇0.5mL，再加1+2三乙醇胺3mL。含锌较高时，须另行测锌，再从总硬度中减去锌。(2)K-B指示剂也可以配成溶液使用。配法为称取1g干燥的酸性铬蓝K和2.5g干燥的萘酚绿B混合并磨匀后溶于175mL水中即可。(3)也可以用铬黑T为指示剂。配制方法是1g铬黑T指示剂加75mL三乙醇胺再加25mL无水乙醇溶解后即可使用。该指示剂对钙的灵敏度不如K-B混合指示剂。(二) 钙离子的测定EDTA滴定法（HG/T5-150685）(1)原理 溶液pH12时，水样中的镁离子沉淀为Mg(OH)2，这时用EDTA滴定，钙则被EDTA完全络合而镁离子则无干扰。滴定所消耗EDTA的物质的量即为钙离子的物质的量。(2)主要试剂 氢氧化钾溶液 20；EDTA标准溶液 c(EDTA)0.01molL； 钙黄绿素酚酞混合指示剂。(3)测定步骤 用移液管移取水样50mL(必要时过滤后再取样)于250mL锥形瓶中，加1十1盐酸数滴，混匀，加热至沸30s，冷却后加20氢氧化钾溶液5mL，加少许混合指示剂，用EDTA标准溶液滴定至由黄绿色荧光突然消失并出现紫红色时即为终点，记下所消耗的EDTA标准溶液的体积。钙离子的含量X为 X = c(EDTA)V240.081000 / V mg/L (1619)式中c(EDTA)EDTA溶液的浓度，molL； V2滴定时消耗EDTA溶液的体积，mL； V所取水样的体积，mL； 40.08钙离子的摩尔质量，gmol。 钙离子的含量若以CaCO3计，则 X = c(EDTA)V2M (CaCO3)1000 / V mg/L (1620)式中 M(CaC03)是CaCO3的摩尔质量(100.09gmol)；其余符号均与式(1619)相同。(4)注意事项大于10mgL的EDTMP、大于6mgL的六偏磷酸钠和大量重碳酸根存在时，对测定有干扰，酸化后加热煮沸可消除它们的干扰。水样中含铁、铝离子时，用三乙醇胺消除它们的干扰。水样含有锌时，增加氢氧化钾的用量使溶液pH14，可使锌沉淀为氢氧化锌消除干扰。指示剂的用量以观察到有明显绿色为度，不宜过多，否则终点难以判辨。(三)镁离子的测定EDTA滴定法（HG/T5-150785）(1)原理 由硬度测定时得到的钙离子和镁离子的总量，减去由本节中测得的钙离子的含量即得镁离子的含量。(2)主要试剂 见硬度测定和钙离子测定。(3)测定步骤 同硬度测定和钙离子测定。水样中镁离子的含量为X = c(EDTA)（V1V2）24.301000 / V mg/L 式中 c(EDTA)EDTA标准溶液的浓度，molL； V1滴定总硬度时消耗的标准溶液体积，mL； V2滴定钙时消耗的标准溶液体积，mL； V所取水样体积，mL； 24.30镁离子的摩尔质量，gmol。(4)注意事项 因为镁是差减得到的，所以水样中镁的含量很低时，测定误差较大；(四)铁离子的测定邻菲罗啉分光光度法（ZB/TG7600190）1主要仪器和试剂(1)邻菲罗啉溶液 0.12；(2)盐酸羟胺溶液 10；(3)醋酸铵缓冲溶液 称取22g醋酸铵溶于100mL水中；(4)其余与前法相同。2测定步骤(1)绘制标准曲线 分别吸取浓度为0.0100mgmL铁标准溶液0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、3.00 mL于6只50mL容量瓶中，各加2molL盐酸溶液5mL和10盐酸羟胺lmL，用水稀释至约40mL，混匀。2min后加邻菲罗啉2mL、醋酸铵缓冲溶液5mL，加水至刻度，摇匀。用3cm比色皿在分光光度计510nm处，以一号溶液为参比，测定各溶液的吸光度。以吸光度为纵坐标、铁的毫克数为横坐标绘制标准曲线。(2)总铁离子的测定 吸取25.00mL水样于150mL锥形瓶中，加2molL盐酸溶液5mL、10盐酸羟胺溶液2mL，加热煮沸数分钟，冷却后移入50mL容量瓶中，用水稀释至约40mL。其余步骤与绘制标准曲线的操作相同并测其吸光度。(3)亚铁离子含量的测定 吸取25.00mL水样于50mL容量瓶中，加2molL盐酸溶液5mL，用水稀释至约40mL，加邻菲罗啉2mL和醋酸铵缓冲溶液5mL，稀释至刻度，摇匀。测定其吸光度。 3计算 水样中总铁离子(或亚铁离子)的含量X为 Xa1000 / V mgL (1629)式中 a从标准曲线上查得的试样中含铁的毫克数，mg； V所取水样的体积，mL。或者求回归方程见式(1623)、(1624)、(1625)计算水样中铁离子的含量。(五)锌离子的测定EDTA络合滴定法 1原理 锌离子与EDTA生成络合物的稳定常数为1016.50，为了避免钙、镁离子的干扰，应控制pH值为56，用EDTA标准溶液滴定为宜。水中的铁、铝都干扰测定，可用柠檬酸三钠和氟化钾加以掩蔽。 2主要仪器和试剂 (1)微量滴定管 5mL或10mL； (2)醋酸醋酸钠缓冲溶液 pH5.5，称取200g醋酸钠(NaAc3H20)溶于150mL水中，再加9mL冰醋酸，用水稀释至1000mL； (3)二甲酚橙指示剂溶液 0.1； (4)柠檬酸三钠溶液 3； (5)EDTA标准溶液0.01mol/L。 3测定步骤 准确移取100mL经中速滤纸过滤后的水样于250mL锥形瓶中，加入10氟化钾4mL，用2molL盐酸和2molL氢氧化钠调节水样pH值至67，加醋酸醋酸钠缓冲溶液20mL，加热至3035。取下后加柠檬酸三钠溶液10滴和二甲酚橙溶液68滴，立即用001molLEDTA标准溶液滴定，溶液由红色变为黄色时即为终点，记下所消耗EDTA的体积。水样中锌的含量X为 X = c(EDTA) V165.371000 / V mgL (1632)式中 c(EDTA)EDTA标准溶液浓度，molL； V1滴定时消耗的EDTA溶液体积，mL； V被测水样的体积，ml； 65.37Zn的摩尔质量，gmol。 4注意事项 (1)含有机磷的水样滴定终点不明显，为此取样后加10酒石酸2mL、10氟化钾2mL，再加40氢氧化钠4滴使pH值为9，加pH5.5的醋酸醋酸钠缓冲溶液10mL，其余步骤不变。 (2)该法测定的是可溶性锌，若水样不经过滤，加510滴2molL盐酸酸化，加热煮沸再取样测定，所测结果是总锌的含量，故 不溶性锌含量总锌含量一可溶性锌含量 (3)水中铝离子浓度小于1mgL时可不加柠檬酸三钠。(4)所取水样体积由锌含量高低决定。三、水中阴离子的测定（一）氯离子的测定氯离子含量是水质分析中一项重要的测定。对于不同的水样和不同的测定方法，存在的干扰也不同，有时还必须进行水样的预处理，这都是必须注意的。当氯离子含量在10100mgL范围内，可采用银量法(莫尔法)，也可采用汞量法。凡是直接或间接地利用化学反应 Ag+C1AgCI进行滴定分析的方法称之为银量法。莫尔法是银量法的一种。1原理用标准AgNO3溶液滴定水样中的氯离子形成AgCl沉淀，以铬酸钾为指示剂，当C1沉淀完毕后，Ag+与Cr042形成红色沉淀 2Ag+Cr042Ag2Cr04 (红色)指示终点的到达。根据AgNOa的用量可算出C1的浓度。2主要试剂和仪器(1)AgNO3标准溶液 c(AgN03)0.01molL。(2)K2CrO4溶液 5水溶液；(3)Cu(N03)2溶液 2水溶液。3水样的预处理若被测水样中含有5mgL以上的聚丙烯酸一类的水质稳定剂，可在100mL水样中加入6滴2的Cu(NO3)2溶液，煮沸半分钟，形成聚丙烯酸铜絮状沉淀，过滤后再进行测定。4测定步骤(1)吸取1000mL水样于250mL锥形瓶中，加入2滴酚酞指示剂，用0.1molL NaOH和0.1molL HNO3溶液调节水样的pH值，使酚酞由红色刚变为无色。再加入5的K2CrO4溶液lmL，用AgNO3标准溶液滴至出现淡砖红色，记下消耗的AgNO3标准溶液的体积Vl(mL)。(2)用100mL蒸馏水取代水样，按上述相同步骤做空白试验，所消耗的AgN03标准溶液的体积V0 (mL)。5计算水中C1含量 X = (V1 - Vo)c35.461000 / V mgL 式中 V1测试水样时消耗的AgNO3体积，mL； Vo空白试验消耗的AgNO3体积，mL； cAgNO3标准溶液的浓度，molL； V水样的体积，mL； 35.46 C1的摩尔质量，gmol。6注意事项和说明 (1)莫尔法测定C1必须在pH6.5105的溶液中进行，最好pH值控制在6.57.2。若酸度过大，Cr042与H+形成HCr04、H2Cr04，不能形成红色的Ag2CrO4沉淀，不能指示终点。若碱性太强，Ag+会水解成AgOH，甚至形成Ag2O沉淀。如果水样中含有NH4+，在强碱性下转变为NH3，它能和Ag+形成Ag(NH3)+、Ag(NH3)2+等络离子，也使测定产生较大的正误差。 (2)当AgNO3将C1全部沉淀后，并不是立即和K2CrO4形成沉淀而准确指示终点，而是继续消耗一定量的AgN03后，才能形成红色的Ag2CrO4沉淀。这多余消耗的AgN03的量和水样的体积、AgNO3的浓度、pH值、K2CrO4的浓度及加入量有关。空白试验中消耗的AgN03量就是测定这多余消耗的AgN03的量。因此，空白试验和测试水样的条件与过程应一致。 (3)由于滴定是在中性左右的溶液中进行，因此，在此条件下能与Ag+生成难溶性盐的阴离子如PO43-、C032、Br、S2032、S2-及水质稳定剂六偏磷酸钠都对滴定有干扰。在中性溶液中能水解生成颜色较深的氢氧化物沉淀的金属离子如Fe3+、Mn2+等也有干扰。若工业循环冷却水用膦系水稳剂处理，特别要注意水质稳定剂中PO43-的干扰。对于PO43-含量较高的水样，莫尔法是不合适的。可改用以KSCN滴定过量的Ag+、以FeNH4(S04)2为指示剂的佛尔哈德法，或改用以吸附指示剂指示终点的法扬司法。 (4)若水样含亚硫酸盐、硫离子5mgL以上，取样后要加lmL 30H202，再用NaOH溶液和HN03溶液调节pH值，加指示剂后用AgNO3溶液滴定。汞量法对于C1含量较低的试样，其灵敏度、准确度都比银量法好，尤其是对于含PO43-、C032的水样，汞量法可克服它们的干扰。由于滴定过程中不产生沉淀，终点的判断也比银量法易于掌握。1测定原理 Hg2+与C1会发生一系列的络合反应： Hg2+ +C1HgCl+ HgCl+ +CIHgCl2 HgCl2+C1HgCI3- HgCI3-+C1HgCl42其中HgCl2为最主要的存在形式。汞量法就是用Hg(NO3)2标准溶液滴定试样中的C1-一旦Hg(NO3)2过量，Hg2+立即与指示剂二苯卡巴肼生成紫色络合物而指示终点的到达。2主要试剂与仪器 (1) Hg(NO3)2标准溶液 cl2Hg(N03)2 = 0.014molL。 (2)二苯卡巴肼溴酚蓝混合指示剂 0.5g二苯卡巴肼和005g溴酚蓝溶于100mL95的乙醇中。贮于棕色瓶中，有效期六个月。3测定步骤 (1)根据水样中Cl含量的多少取25.00ml到100ml水样，并用水稀释至100ml，加10滴二苯卡巴肼溴酚蓝混合指示剂，用0.05molL的硝酸调节溶液的颜色由蓝色变为绿色，再过量10滴硝酸溶液，此时溶液应呈淡黄色，然后用Hg(NO3)2标准溶液缓慢滴定，直到溶液出现不消失的淡紫色为终点。 (2)用100ml水代替水样，按上述步骤做空白试验。4计算 水样中氯离子含量X按下式计算：X = （V1 V0）c35.451000/V mg/L式中 V1滴定水样时消耗的硝酸汞标准溶液的体积，mL；V0空白实验中消耗的硝酸汞标准溶液的体积，mL；c硝酸汞标准溶液的浓度11北Hg(NO：)；，molL；V水样的体积，mL；35.45C1的摩尔质量，gmol。5、注意事项和说明(1)配制硝酸汞标准溶液时，必须保持适当的酸度，每升标准溶液须加入0.25mL的硝酸。(2)由于本法是在酸性条件(Ph=3.03.5)下进行测定的，因而PO43-、C032等弱酸根和Fe3+等阳离子不干扰测定。但Br、I仍干扰测定。(3)C1与Hg2+之间有一系列的平衡存在，因此被测水样中的C1浓度应尽量和标定Hg(NO3)2的基准溶液的Cl浓度相近，以免产生较大的误差。一般讲，水样中C1的浓度在10100mgL最合适。低于10mgL可采取浓缩的办法或用其他仪器分析的方法。高于100mgL时可减少水样的体积或用较浓的硝酸汞标准溶液滴定。(4)Cl与Hg2+的反应还受到离子强度的影响，因此，在滴定过程中，溶液的体积应保持在10020ml之内。（二）碱度 1原理 以酚酞为指示剂，用标准盐酸溶液滴至酚酞变色，此时完成了下列反应： OH+H+H2O C032+H+HC03由此测得的碱度称为酚酞碱度。 然后继续以甲基橙为指示剂，用盐酸标准溶液滴至甲基橙变色，此时完成了下列反应： HC03+ H+H2CO3由甲基橙变色所测得的总碱度称为甲基橙碱度。甲基橙碱度又称为总碱度。2主要试剂与仪器(1)酚酞指示剂 称0.5g酚酞溶于30ml无水乙醇中，并用水将此乙醇溶液稀释至100ml。(2)甲基橙指示剂 称0.1g甲基橙，溶于100ml 蒸馏水中。(3)盐酸标准溶液 c(HCl)0.1mol/L。3测定步骤(1)取100.00mL透明的水样(若水样浑浊必须过滤)，放入250mL锥形瓶中，加酚酞指示剂23滴。若呈红色，则用0.1molL的盐酸标准溶液滴至红色刚好褪去，记下盐酸的用量P(mL)。(2)若酚酞加入水样后呈无色或用盐酸标准溶液滴至红色刚好褪去，再在水样中加12滴甲基橙指示剂，继续用盐酸标准溶液滴至橙色，并记下盐酸的总用量T(mL)。4碱度的计算酚酞碱度 X1 = Pc1000/V mmolL甲基橙碱度 X2 = Tc1000/V mmol儿 式中 c盐酸标准溶液浓度，molL； V水样的体积，ml； P滴至酚酞褪色时消耗盐酸的体积，ml； T滴至甲基橙变色时消耗盐酸的总体积，ml。5氢氧化物、碳酸盐、重碳酸盐的计算(1)当PT时，即酚酞褪色后再加入甲基橙时，甲基橙呈橙色，则这种水样中只有氢氧化物。其含量以氢氧化钠计，则 X2 =Pc40.001000/V mgL (2)当P = T/2 时，则这种水样中只含有碳酸盐。其含量以碳酸钠计，则X2 =Tc53.001000/V mgL (3)当PT2时，则水样中含有氢氧化物和碳酸盐。氢氧化钠的含量 X1 =（2P- T）c40.001000/V mgL碳酸钠含量 X2 =2（T - P）c53.001000/V mgL(4)当PT2时，则水样中含有碳酸盐和重碳酸盐。碳酸钠含量X2 =2Pc53.001000/V mgL 重碳酸钠含量 X3 =（T -2P）c84.001000/V mgL (5)当P0时，即酚酞滴入水样，呈现无色，而滴入甲基橙时呈黄色，则水样中只含有重碳酸盐。重碳酸钠含量X3 =Tc84.001000/V mgL以上各式中 40.00NaOH摩尔质量，gmol； 53.0012Na2CO3摩尔质量；gmol； 84.00NaHC03摩尔质量，gmol。其余各符号与碱度计算各式中说明相同。6注意事项和说明(1)酚酞变色的前后，被测水样中含有C032与其共轭酸HC03，或者含有HC03与其共轭酸H2C03，这都构成了缓冲体系，其pH值在滴定时变化不大，突跃很小，变色过程不敏锐，因此，在此变色点必须充分振荡，滴定速度要慢。(2)酚酞指示剂可用甲酚红百里酚蓝混合指示剂替代，变色比酚酞敏锐。但再用甲基橙作指示剂滴定时，必须重新吸取水样。(3)甲基橙指示剂可用甲基红溴甲酚绿混合指示剂代替。(4)用pH计也可指示终点。酚酞碱度的终点应控制pH8.3，甲基橙变色点应控制pH4.34.4。（三）、总硬及硫酸根的测定（EDTA滴定法）本方法适用于循环冷却水和天然水中SO42-的测定，水样中SO42-含量大于200mg/L时，可进行适当稀释。1、原理：水样中加入氯化钡，与硫酸根生成硫酸钡沉淀，过量的钡离子在氯化镁存在下，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定。2、仪器：锥形瓶 、移液管、电炉、滴定管（酸式）。3、药品：（1）、1+1盐酸溶液（2）、0.5%铬黑T乙醇溶液:称取0.5g铬黑T和4.5g盐酸羟胺，磨细，溶于100ml95%的乙醇中，储于棕色滴瓶中。（3）、氨-氯化铵缓冲溶液（PH=10.3）：称取54g氯化铵，溶于200ml水中，加250氨水，用水稀释至100ml。（4）、0.0125mol/L BaCl2溶液:称取3.054g氯化钡(BaCl22H2O)溶于100ml水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度。（5）、0.01mol/L MgCl2溶液：称取2.1g氯化镁溶于少量水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度。（6）、0.01mol/L EDTA标准溶液。4、分析步骤：（1）、水样的测定吸取经中速滤纸过滤的水样50ml至250ml锥形瓶中，加入三滴1+1盐酸溶液，在电炉上加热微沸半分钟，再加入10 ml0.0125mol/L BaCl2溶液微沸10分钟，冷却10分钟后，加入5ml0.01mol/L MgCl2溶液，10ml 氨-氯化铵缓冲溶液，610滴铬黑T指示剂，用0.01mol/L EDTA标准溶液滴定，溶液从酒红色至纯蓝色为终点 。 V4（2）、水中硬度的测定吸取经中速滤纸过滤的水样50ml，加10ml氨-氯化铵缓冲溶液（PH=10.3），6-10滴铬黑T指示剂，用0.01 mol/L EDTA标准溶液滴定至纯蓝色。V2总硬x（mg/L）（以CaO为计）=（MV256.081000）/V水样（3）、BaCl2、MgCl2消耗EDTA标准溶液体积：准确吸取10ml 0.0125mol/L BaCl2溶液，5ml 0.01mol/L MgCl2溶液及6-10滴铬黑T指示剂，用0.01mol/L EDTA标液滴至纯蓝色V3水样中SO42-含量x（mg/l）： x=96（V2+V3-V4）M1000/V（四）、铜离子的测定 一、分子吸收光谱法 本方法适用于工业循环冷却水中铜含量0.022.00mgL的测定，也适用于各种工业用水及生活用水中铜的测定。 1方法提要 分子吸收光谱法的基本原理：具有不同分子结构的各种物质，对电磁辐射显示选择吸收的特征。分子吸收光谱法就是基于这种物质对电磁辐射的选择性吸收的特征而建立起来的分析方法。 根据国际标准ISO的规定，分子吸收光谱法主要指紫外和可见光部分(即电磁波长为200380nm、380780nm)的吸收光谱。分子吸收光谱法广泛地应用于无机和有机体系的定性和定量分析，这是因为很多化合物或衍生物在可见光和紫外光区有吸收，吸收的大小与、强度与待测物浓度的关系符合朗比尔定律：A=kbc式中A吸光度； k吸收系数；b光路长度；c 溶液中待测物浓度。 当光路长度b与吸收系数k一定时，吸光度A与溶液中待测物浓度c成正比。利用此定律可进行定量分析。 铜在氨性溶液中(pH89.5)铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物：该络合物在波长440nm处有最大吸收，可测量吸光度，以确定铜的含量。 2试剂和材料 硝酸。 四氯化碳。 氨水：1+1溶液 硫酸铜。 乙二胺四乙酸二钠盐柠檬酸铵溶液(1)：称取2.0g乙二胺四乙酸二钠盐(C10Hl4N2O8Na22H20)，10.0g柠檬酸铵(NH+)3C6H5O7 10.0g，溶于水并稀释至100mL，加4滴甲酚红指示液，用氨水溶液调至Ph=885(溶液由黄色变为浅紫色。乙二胺四乙酸二钠盐柠檬蘸铵溶液()：称取20g乙二胺四乙酸二钠盐，40g柠檬酸铵(NH+)3C6H5O7溶于水，并稀释至1000ml。二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液：2gL溶液。称取0.2g二乙基二硫代氨基甲酸钠 (C5H10NS2Na3H20)溶于水，并稀释至100mL，用棕色瓶贮存，放于暗处可用两星期。 氨水氯化铵缓冲溶液(PH=9.0)：称取氯化铵(NH4C1)70g，溶于适量水中，加氨水48mL，稀释至1000mL。 、淀粉溶液：5gL溶液。使用前制备。铜标准溶液(1)：1.00mL含有0.100mg铜(Cu)。称取硫酸铜0.3930g溶于水中，加浓硝酸2.0mL，移人1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。铜标准溶液()：1.00mL含有0.005mg铜(Cu)。取铜标准溶液(1) 25.0mL于500mL容量瓶，加浓硝酸1.0ml，用水稀释至刻度，摇匀，备用。甲酚红指示液：0.4gL乙醇溶液。3仪器和设备分光光度计。具塞分液漏斗：125mL，活塞以硅油为润滑剂。具塞比色管：50mL。4试样的制备 取样和保存样品应使用预先洗净的聚乙烯或玻璃细口瓶，采样完毕，即刻加硝酸于样品中。每1000mL样品加入2.0mL浓硝酸，摇匀。 5分析步骤 (1)工作曲线的绘制 分别吸取lmL0.005mg铜的铜标准溶液()0.00mL，0.20mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，5.00mL于分液漏斗中，加水至50mL，加5.0mL乙二胺四乙酸二钠盐柠檬酸铵溶液(1)，加4滴甲酚红指示液，用氨水调至溶液由红色经黄色变为浅紫色(pH885)，加5.0mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液摇匀，静置5min，加10.0mL四氯化碳用力振荡2min，静置分层后在1h内进行测定。吸干漏斗颈管内壁的水分后，塞人一小团脱脂棉，弃去最初流出的有机相，然后将有机相移人10mm的吸收池内，在440nm波长处，以四氯化碳为参比，测量吸光度。 将测得的吸光度减去试剂空白吸光度后，与相对应的铜含量绘制标准曲线。 (2)试样测定 试样预处理a对含悬浮物及有机物极少的试样，可取50.0mL酸化后的试样(见“试样的制备”)于高型烧杯中，加20mL浓硝酸，盖上表面皿。手电炉上加热微沸10min，冷却。b对含悬浮物及有机物较多的试样，可取500mL酸化后的试样(见“试样的制备”)于高型烧杯中，加50mL浓硝酸，盖上表面皿。于电炉或电热板上加热消解近干，稍冷，用水冲洗杯壁及表面皿，继续加热消解，蒸至近干，冷却后，加水约20mL，加热微沸3min，冷却。 测定 将进行预处理后的试样溶液移人分液漏斗，用水稀释至50mL。以下步骤按“工作曲线绘制中”从“加50mL乙二胺四乙酸二钠”开始，进行操作，直至测量吸光度。 以试样的吸光度减去空白试验的吸光度后，从工作曲线查出相应的铜含量。 空白试验用500mL水代替试样，以下步骤按“工作曲线的绘制”中从“加50mL乙二胺四乙酸二钠”开始，进行操作，直至测量吸光度。 6分析结果的表述 以铜离子的质量浓度表示的试样中铜含量(mgL)按式(1418)计算： m= v式中 m由工作曲线查出的铜含量，mg；V试样的体积，mL。 7允许差 室内及室间的分析结果差值不应大于表148所列允许差。铜含量室内允许差室间允许差0.10以下0.00500.0100.100.500.0400.0400.511.000.0500.0501.012.000.0900.0908说明二乙基二硫代氨基甲酸钠直接光度法。 本方法适用于含量大于005mgL时，不含悬浮物工业循环冷却水中铜的测定。 当试样体积为25mL，吸收池为20mm时，本方法的最低检出浓度为0.05mgL，检出上限为24mgL；当试样体积为10mL，而将其稀释为25mL时，检出上限可提高到6.0mgL铜。 (1)方法提要 在氨性溶液中(pH895)铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物，采用淀粉溶液作稳定剂，直接用水相于波长440nm处测量吸光度。 (2)分析步骤 工作曲线的绘制 吸取lmL0005mg铜的铜标准溶液000mL，100mL，200mL，400mL，600mL，1000mL，1200mL于50mL具塞比色管中，加水至25mL，加入50mL乙二胺四乙酸二钠盐柠檬酸铵溶液()，5mL氨氯化铵缓冲溶液，10mL淀粉溶液，50mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液，用水稀释至50ml刻度，充分摇匀，10min后，用20mm吸收池，于440nm处，以蒸馏水作参比，测量吸光度。 将测得的吸光度减去试剂空白吸光度后，与相对应的铜含量绘制标准曲线。 测定 直接取酸化后的水样(见“试样的制备”)25mL于50mL比色管中。以下步骤按工作曲线绘制从“加入50mL乙二胺四乙酸二钠”开始，进行操作，直至测量吸光度。以试样吸光度减去空白试验的吸光度后，从工作曲线查出相应的铜含量。 (3)分析结果的表述 以铜离子的质量浓度表示的试样中铜含量卢(mgL)按式(1419)计算： m= v式中 m由工作曲线查出的铜含量，mg；V试样的体积，mL。（4）允许差室内及室间的分析结果差值不应大于表149所列允许差。 表14-9 二乙基二硫代氨基甲酸钠直接光度法测铜离子的允许差单位：mg/L铜含量室内允许差室间允许差0.050.10 0.0100.0100.110.500.0200.0300.511.000.0300.0601.012.000.0400.0902.013.000.0700.20（五）、磷含量的测定 本方法可测定工业循环冷却水中正磷酸盐、总无机磷酸盐(正磷酸盐和聚磷酸盐之和称为总无机磷酸盐)、总磷(正磷酸盐、聚磷酸盐和有机磷酸盐三者之和称为总磷)的含量。 本方法适用于含PO43 0.0250mgL的工业循环冷却水中磷含量的测定。正磷酸盐含量的测定1方法提要 在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处测量吸光度。反应式为： KsbOC4H4O612（NH4）2MOO4H2PO4-24H H2PMO12O40-24NH4 12H2O C6H8O6H2PMO12O40- H3PO410MOO3MO2O52试剂和材料磷酸二氢钾。 硫酸溶液：1+1。抗坏血酸溶液：20gL。称取10g抗坏血酸，精确至05g，称取0.2g乙二胺四乙酸二钠(Cl0Hl408N2Na22H20)，精确至0.Olg，溶于200mL水中，加入8.0mL甲酸用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中(有效期一个月)。钼酸铵溶液：26gL。称取13g钼酸铵，精确至0.5g，称取0.5g酒石酸锑钾(KSbOC4H40612H20)，精确至0.Olg，溶于200mL水中，加入230mL(1+1)硫酸溶液，混匀，冷却后用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中(有效期二个月)。磷标准溶液：lmL含有05mgP043。称取0.7165g预先在100105C干燥并已质量恒定的磷酸二氢钾，精确至00002g，溶于约500mL水中，定量转移至ll容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 磷标准溶液：lmL含有0.02mgPO4。取20.O0mLO.5mgL PO43-500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 3仪器和设备 带有厚度为lcm的吸收池的分光光度计。 4分析步骤(1)工作曲线的绘制分别取0（空白），1.00ml，2.00ml，3.00ml，4.00ml，5.00ml，6.00ml，7.00ml，8.00ml O.02mgmLP043的磷标准溶液于9个50ml容量瓶中，依次向各瓶中加入约25mL水，2.Oml钼酸铵溶液，3.Oml抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计7lOnm处，用lcm吸收池，以空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的PO43量(g)为横坐标绘制工作曲线。(2)试样的制备 现场取约250ml实验室样品经中速滤纸过滤后贮存于500mL烧杯中即制成试样。(3)测定 从试样中取20.OOml试验溶液，于50mL容量瓶中，加入2.Oml钼酸铵溶液，3.Oml抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置lOmin。在分光光度计710nm处，用lcm吸收池，以下加试验溶液的空白调零测吸光度。5、结果计算以mgL表示的试样中正磷酸盐(以P043计)含量(1)按下式计算： m11= V1式中 m1从工作曲线上查得的以g表示的P043量；V1实验溶液的体积，ml。所得的结果应表示