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大学化学课程总结与复习 封闭系统热力学第一定律 U q W 变化过程能量转换状态函数途径函数 体积功 W p V反应 W g RT 定压热 qp H盖斯定律 H m B fH m B H m B cH m B 定容热 qV U H m U m g RTqp m qV m g RT 热力学第二定律 S qr T G H T S 熵判据 隔离体系 0 自发 S 0 平衡 可逆 0 不可能 G判据 定温定压 不做非体积功0 非自发 G m T B fG m B RTlnK H m 298K T S m 298K Gm T G m T RTlnQ RTln Q K 等温方程 浓度及分压的影响 总压力及局外气体的影响 等压方程 温度的影响 平衡及平衡移动原理 平衡及平衡移动原理应用 一 溶液及离子平衡 非电解质 稀 溶液的通性 蒸气压下降 p p AxB沸点升高 Tbp kbpmB凝固点下降 Tfp kfpmB渗透压 cBRT 弱电解质溶液解离平衡 G m T RTlnK 一元弱酸a 碱b 同离子效应及缓冲溶液 难溶盐溶度积 AnBm nAm mBn 平衡及平衡移动原理应用 二 氧化还原及电化学 可逆电池电动势与热力学函数变 Gm G m T RTlnQ Gm nFE 判断氧化还原反应的方向E 0 正向自发 E 0 逆向自发 判断氧化剂还原剂的相对强弱 得电子能力 为较强的氧化剂 失电子能力 为较强的还原剂 判断氧化还原反应的限度E 0 反应于平衡态 nFE RTlnK 习题讨论1 计算下列反应的 H m 298 2K U m 298 2K 和298 2K时的体积功w CH4 g 4Cl2 g CCl4 l 4HCl g 解 且在不作非体积功的标态298 2K下 H m 298 2K 与反应的定压热qp数值相等 2 对于反应N2 g 3H2 g 2NH3 g H m 298 2K 92 2kJ mol 1 判断升温 加压及定压下加入局外气体对平衡的影响 解 3 习题2 45 已知Ag2O s 的 fG m 298 2K 11 2kJ mol 1 则分解成Ag s 和O2 g 的反应 A 在标态时为非自发反应 B 在标态时为自发反应 C 在室温标态时为自发反应 D 在室温标态时为非自发反应 分析 Ag2O s 2Ag s O2 g 4 教材P157 1 3 有一由HAc Ac 组成的缓冲溶液 若溶液中c HAc c Ac 则该缓冲溶液抵抗外来酸的能力大于抵抗外来碱的能力 分析 上述说法 显然 对于同浓度等体积的外来酸及碱 使pH及pOH的改变值是相同的 5 教材P157 2 3 往1dm3 0 10mol dm3的HAc溶液中加入一些NaAc晶体 并使之溶解 会发生的情况是 a HAc的Ka值增大 b HAc的Ka值减小 c HAc的pH值增大 d HAc的pH值减小 分析 c Ka只是T的函数 则c Ac 增加不会影响Ka值 但可使Q值增加 导致Q Ka 平衡左移 c H 减小 pH值增大 6 教材P135 沉淀的转化 在体积为V的水中加入0 1molNa2CO3 使其中的CaSO4转化为CaCO3 求平衡时n SO42 已知Ksp CaSO4 7 10 10 5 Ksp CaCO3 4 96 10 9 转化反应为 CaSO4 s CO32 aq CaCO3 s SO42 aq 平衡n mol0 1 xx 即平衡时n SO42 为0 1mol 也相当于有0 1mol的CaSO4转化为CaCO3 7 教材P212 2 2 一浓差原电池由两个氢电极组成 其一是标准氢电极 为得到最大的电动势 另一个电极浸入的酸性溶液 p H2 101kPa 应为 a 0 1mol dm3的HCl b 浓度均为0 1mol dm3的HAc NaAc c 0 1mol dm3的HAc d 0 1mol