《醇、硫醇、酚》PPT课件.ppt

第七章醇 硫醇 酚 本章重点掌握醇 硫醇和酚的结构和命名掌握醇 酚的波谱性质 化学性质 了解二巯基化合物的解毒原理 英文词汇alcohol thiol phenol benzylalcohol glycerol catechol oxidation reduction 醇酚硫醇 通式 R OHAr OHR SH 脂肪烃基 芳香烃基 官能团 醇 OH酚 OH巯基 SH OH羟基 alcohol thiol phenol 结构 O采用sp3杂化 第一节醇alcohol 一 结构 分类和命名 CH3 OH 分类 R CH2OH伯醇 1o醇 羟基连伯碳 烯醇 RCH CHOH 命名普通命名法 系统命名法 醇的普通命名法 烃基名 醇 省去基字 CH3CH2OH CH3 2CHOH CH3 3COH乙醇异丁醇叔丁醇 苯甲醇 苄醇 benzylalcohol 注意与酚的区别 ethylalcoholisopropylalcoholtertbutylalcohol 醇的系统命名法 与烃类似 最长碳链含 OH 不论饱和与否 近 OH编号 取代基的位置常用a b g d等希腊字母标明 2 乙基 1 戊醇 乙基戊醇 2 ethyl 1 pentanol 3 丁基 1 苯基 3 butyl 1 phenyl 4 hexen 2 ol 4 己烯 2 醇 5 甲基 2 乙基环己醇2 ethyl 5 methylcyclohexanol 多元醇的命名 某二醇 某三醇 等 OH数目与主链碳原子数相同时 可不标出羟基位次 1 3 丙二醇 1 3 propanediol 丙三醇 甘油 glycerol 醇 OHIR谱 3600 3200cm 1 O H 氢键 1300 1000cm 1 C O 1HNMR谱 1 6ppmO H 加D2O消失 3 5ppmR2CH OH 二 醇的波谱性质 P183 190 三 醇的化学性质 官能团为 OH 电负性O C C O和O H极性大 易受反应试剂进攻而断裂 一 与金属钠的反应 O H的断裂 弱酸性 比水弱 H O HCH3 O H O H极性大 易断裂 CH3 I效应 O上电子云 O H极性 H不易离去 H O H Na NaOH H2 反应激烈 R O H Na RONa H2 反应和缓 CH3CH2ONa H OH CH3CH2OH NaOH 酸性 伯醇 仲醇 叔醇 R的 I效应越强 O H键越不易断裂 反应活性越小 活性 正丙醇 异丙醇 叔丁醇碱性 叔丁醇钠 异丙醇钠 正丙醇钠 Question1 比较CH3CH2CH2OH CH3 2CHOH及 CH3 3COH与Na反应的活性以及相应醇钠的碱性大小 由于R OH的酸性比水弱 它的共轭碱RO 的碱性就比OH 强 具有两个相邻 OH的多元醇 连二醇 如1 2 丙二醇 丙三醇等 加到Cu OH 2沉淀中去 沉淀消失 生成绛兰色配合物 连二醇与Cu OH 2反应 CH3 2CHCH2CH2OH HO NO CH3 2CHCH2CH2ONO H2O异戊醇亚硝酸异戊酯 缓解心绞痛的药物 丙三醇与HNO3反应能生成甘油三硝酸酯 俗称硝化甘油 甘油三硝酸酯是一种缓解心绞痛的药物 又是一种烈性炸药 二 酯化反应 与无机含氧酸 H2SO4为二元酸 与醇作用可生成酸式酯和中性酯 CH3 OSO3H硫酸氢甲酯 8 18碳高级醇的酸性硫酸酯的钠盐 R OSO3Na 用作洗涤剂 分子内脱水成烯 消除反应 三 脱水反应 C O的断裂 b 消去的方向服从Saytzeff规律 a 反应活性 3 醇 2 醇 1 醇 Why 生成的中间体正碳离子愈稳定 则愈易脱水 含H少的 C易消除 消除 Question2 完成反应式 常用的氧化剂有K2CrO7 H2SO4溶液 KMnO4 氧化反应 oxidation 得氧或去氢的反应 还原反应 reduction 得氢或去氧的反应 四 氧化反应 脱去两个氢 羟基H和 H 1 伯醇氧化成醛 醛易继续被氧化成酸 2 仲醇氧化成酮 常用此法制备酮 2 辛酮 96 常用氧化剂 O KMnO4 H 紫红色 棕色 K2Cr2O7 H 橙色 绿色 动画模拟 酒后开车的检测 3 叔醇无 H 在同样条件下不被氧化 改变条件 电影片断 铬酸试剂氧化醇 第二节硫醇thiol 1 结构 H2O CH3OHC6H5 OHC2H5OC2H5R O O R H2S 醇酚醚过氧化物 CH3SHC6H5 SHC2H5SC2H5R S S R 甲硫醇苯硫酚乙硫醚过硫化物 醇分子中O被S取代形成硫醇硫醇的官能团叫巯基 SH 二硫化物 一 结构和命名 与相应的醇相同 只是在母体名称前加一个硫字 CH3SH 甲硫醇 2 3 二巯基丙醇 有时将 SH当作取代基来命名 3 戊硫醇 2 命名 二 硫醇的化学性质 1 与重金属反应 体内酶含 SH 重金属中毒 常用解毒剂 活性酶 中毒酶 解毒 酶的活性恢复 重金属硫醇盐由尿排出 中毒及解毒机理 2 氧化反应 二硫键 可逆 体内多数蛋白质中存在 SH 在酶作用下可形成二硫键 S S 以维持其空间立体结构 第三节酚phenol 一 分类 命名 结构 羟基与苯环直接相连 酚 分类 芳基不同 苯酚 萘酚羟基数目不同 一元酚 多元酚 命名一般以酚为母体 有时以芳环作母体 酚羟基作取代基 含羟基多元酚 酚羟基为取代基来命名 m 硝基苯酚 O 甲苯酚 3 5 二羟基甲苯 儿茶酚catechol 4 羟基苯磺酸 邻 羟基苯甲酸 水杨酸 O采取sp2杂化 未杂化的p轨道 有一对电子 与苯环的大p键形成p p 共轭体系 p p 共轭 酚的结构 O电子云密度 C O极性 不易断裂 难取代 O H极性 H易离去 弱酸性 苯环上电子云密度 易亲电取代 苯酚 酚 OHIR O H C O类似于醇 3300 3000cm 1 C C H 1675 1500cm 1 C C 1HNMR 4 5 6 5ppm Ar O H 氢键 6 8ppm Ar H 二 酚的波谱性质 P183 190 1 弱酸性 p 共轭 O H极性 H易离去 酸性 醇 酚 碳酸 取代苯酚 R为 I效应 酸性 R为 I效应 酸性 三 酚的化学性质 Question4 按酸性强弱顺序排列下列化合物 酸性 对硝基苯酚 对氯苯酚 苯酚 对甲苯酚 2 苯环上的取代 亲电取代 p 共轭 比苯更易取代 进入其邻 对位 卤代 用于鉴别苯酚 动画模拟 用溴水检验苯酚 磺化 3 与FeCl3显色 用此显色反应可鉴别含酚 OH或具有烯醇式结构 C C OH的化合物 电影片断 FeCl3检验酚类 4 氧化反应 酚极易氧化 邻 对二元酚更易氧化 对苯醌 邻苯醌 VitK的通式 1 4 萘醌衍生物 VitK3 人工合成品 本 1 醇的结构氧原子sp3杂化 四面体构型2 醇的性质O H断裂 C O断裂 氧化3 硫醇的性质解毒 氧化4 酚的结构氧原子sp2杂化 p 共轭5 酚的性质弱酸性 芳环