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五、数据处理1、以电流密度为纵坐标,电极电位为横坐标(相对于参比电极),绘出不同条件下阳极的极化曲线。CDA0.5mol/LH2SO40.5mol/LH2SO4+0.01mol/L KCl0.5mol/LH2SO4+0.02mol/L KCl0.5mol/LH2SO4+0.05mol/L KClB图一 镍在硫酸中的极化曲线。图二 铁在硫酸中极化曲线图三 铁在“0.5mol/LH2SO4+0.01mol/L KCl”溶液中的极化曲线图四 铁在“0.5mol/LH2SO4+0.02mol/L KCl”溶液中的极化曲线图五 铁在“0.5mol/LH2SO4+0.05mol/L KCl”溶液中的极化曲线2、讨论所得实验结果及曲线意义,指出 钝化和i钝化的值。答:(1)在图一镍在硫酸中的极化曲线中。镍在不同条件下,曲线的走向是一样的。即大概可以分为四个区:活性溶解区(AB段),电极电位从初值开始逐渐往正变化,相应极化电流逐渐增加,此时镍进行正常的阳极溶解。过渡钝化区(BC段),随着电极电势增加到B点,极化电流达到最大值ip。电极电位继续增加,金属开始发生钝化现象,即随着电势的变正,极化电流急剧下降到最小值。稳定钝化区(CD段),在此区域内金属的溶解速度维持最小值,且随着电位的改变极化电流基本不变。此时的电流密度称为钝态金属的稳定溶解电流密度, 这段电位区称钝化电位区。过钝化区(DE段),此区域阳极极化电流随着电极电势的正移又急剧上升。同时,镍在不同条件下极化曲线走势一样,但峰的大小不一样。说明不同溶液组成对会影响镍钝化过程。随Cl-浓度的增加,极化的峰越大,说明Cl-能有有效地阻止镍电极钝化。可以看到,镍电极的极化曲线还有其他小峰,着可能是由于溶液中的其他离子或是电流不稳定造成的。(2)图二至图五,铁的极化曲线走势大体和镍的极化曲线一致,但是铁的极化曲线有很多的波动。这是因为,铁的钝化非常敏感,电流的微弱变化也都会引起曲线的波动。表一 实验中的 钝化和i钝化的值。0.5mol/LH2SO40.5mol/LH2SO4+0.01mol/L KCl0.5mol/LH2SO4+0.02mol/L KCl0.5mol/LH2SO4+0.05mol/L KCl镍 钝化/V0.4320.4450.4640.519i钝化/mA-99.521-85.724-138.028-178.916铁 钝化/V0.3390.3340.3850.342i钝化/mA-184.759-112.141-136.328-166.9533、讨论Cl-对镍阳极钝化的影响答:由表一可知,随着Cl-浓度增加,镍钝化的致钝电流和致钝电位都提高。说明了Cl-能够阻止镍电极的钝化。七、思考题1. 比较恒电流法和恒电位法测定极化曲线有何异同,并说明原因。答: 恒电位法就是将研究电极的电极电势依次恒定在不同的数值上,然后测量对应于各电位下的电流。极化曲线的测量应尽可能接近体系稳态。稳态体系指被研究体系的极化电流、电极电势、电极表面状态等基本上不随时间而改变。恒电流法就是控制研究电极上的电流密度依次恒定在不同的数值下,同时测定相应的稳定电极电势值。采用恒电流法测定极化曲线时,由于种种原因,给定电流后,电极电势往往不能立即达到稳态,不同的体系,电势趋于稳态所需要的时间也不相同,因此在实际测量时一般电势接近稳定(如13min内无大的变化)即可读值,或人为自行规定每次电流恒定的时间。2. 测定阳极钝化曲线为何要用恒电位法?答:因为镍阳极极化曲线的测定要求尽可能接近体系稳态,即体系的极化电流、电极电势、电极表面状态等基本上不随时间而改变。而恒电位法就是将研究电极的电极电势依次恒定在不同的数值上,然后测量对应于各电位下的电流。,符合测定的要求。3. 做好本实验的关键有哪些?答:(1)电极要
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