生鲜乳中硫氰酸根的背景调查分析.pdf

收稿日期 2013 08 20 基金项目 农业部生鲜乳质量安全风险评估项目 内蒙古科技创新基金 2011CXJJN01 硫氰酸根 SCN 是一种典型的类卤素 配合性极强 在人体 里可阻止卤素离子向甲状腺和胃部传输 并可以产生生物累积 效应 高浓度的SCN 能够危及人类生命 生鲜乳中掺入SCN 可 以起到抑菌 保鲜作用 能够延长产品的保质期 生鲜乳中SCN 除人为添加以外 还可能与生乳产地的牧草等饲料来源以及和 水源中含有的SCN 含量有关 目前关于生鲜乳中SCN 的区域 背景调查研究较少 本研究以内蒙古生鲜乳主产区为对象 利用 离子色谱为分析手段 调查了生鲜乳中SCN 的值域 比较了年 份间的变化 分析了地域间的差异 为进一步开展生鲜乳中硫氰 酸根的来源调查准备了基础材料 1材料和方法 1 1材料与试剂 生鲜乳样品 分别于2011 年 2012年采自内蒙古呼和浩特 市 巴彦淖尔市 包头市 兴安盟 呼伦贝尔市等主要产区 样品 分装到250mL聚四氟乙烯瓶内 20 冷冻保藏 标准品 硫氰酸钾标准物质 纯度 98 购自国家标准物 质中心 试剂 色谱纯乙腈 超纯水 氢氧化钾淋洗液 购自美国戴安 公司 1 2仪器设备 ICS1000型离子色谱仪 美国戴安公司 配备AS DV自动 进样器 淋洗液发生器和电导检测器 Milli Q超纯水器 美国 Millipore公司 SK 8200H型超声波提取器 上海科导超声仪器 有限公司 涡旋振荡器 德国IKA公司 AllegraTM 64R离心机 德国贝克曼公司 AG135型万分之一电子天平 瑞士 梅特勒 1 3提取与检测 1 3 1样品前处理取4 0mL液体生乳样品 加入5mL乙腈 超声提取10min 4 0 冷冻离心机10min 取上清液1 0mL加 超纯水稀释至10mL 涡旋混合 过C18柱去除杂质干扰 待上 机测试 1 3 2样品检测色谱条件 采用离子色谱分析仪 色谱柱 强 亲水性阴离子交换柱onPac AS16 4 0 250mm 保护柱 IonPac AG16 4 0mm 50mm 柱温 30 流速 1 0mL min 抑制器抑制 模式 外接水模式 抑制电流175mA 流动相 KOH溶液 按表1 梯度淋洗 淋洗液由在线发生器产生 进样量为100 L 用外标 法定量 方法回收范围 95 2 105 5 最低检出限 0 0088mg L 2结果与分析 2 1标准品的离子色谱响应及校准曲线 采用标准加入法进行校准分析 生鲜乳中0 5mg L硫氰酸 钾标准品的色谱图 如图1a 所示 硫氰酸钾出峰时间为 9 891min 目标无干扰 浓度为0 01 1 00mg L SCN 的线性关系 如图1b 线性回归方程为 A 0 4021x 0 0016 相关系数为R2 0 9999 适合实际样品的含量定量要求 2 2生鲜乳中SCN 的背景含量 2011 2012年 对内蒙古主产区的2238份生鲜乳样品进行 SCN 含量测定 其中有1954份样品为阳性 检出最大值为 23 09mg L 平均值为4 09 3 43mg L 阳性检出率为87 31 见 表2 武婷等对市售鲜牛奶抽检发现SCN 的检出率为10 最 大检出量为1 713mg L 显见本地区生鲜乳中SCN 背景值较高 频数统计显示 图2 生鲜乳中SCN 的检出量基本成左偏态分 生鲜乳中硫氰酸根的背景调查分析 骆洪 1 2 李秀萍 1 2 张福金 1 2 莎娜 2 连海飞 2 聂晶 2 1 农业部农产品质量安全监督检验测试中心 内蒙古 呼和浩特010031 2 内蒙古农牧业科学院 资源环境与检测技术研究所 内蒙古 呼和浩特010031 摘要 硫氰酸根是影响生鲜乳质量安全的有毒物质 文章使用离子色谱法对内蒙古主产区的2238份生鲜乳样品进行SCN 含量背景调 查 阳性率为87 31 含量范围是0 0088 23 09mg L 平均值为4 09 3 43mg L 成左偏态分布 总体上 SCN 在生鲜乳中的含量有逐年下 降趋势 乌兰察布市 包头市和呼和浩特市的检出量较高 而阿拉善盟 锡林郭勒盟 兴安盟 乌海市的检出率较高 不能放松对生鲜乳中 SCN 的监管 关键词 内蒙古 生鲜牛乳 硫氰酸根 背景调查 中图分类号 TS252 7文献标识码 A10 3969 j jssn 1007 0907 2013 05 022文章编号 1007 0907 2013 05 0046 02 表1KOH梯度淋洗浓度 时间 min KOH浓度 mmol 0 040 11 040 11 170 16 070 16 140 21 040 图1生鲜乳中SCN 标准IC图谱 a 及响应曲线 b 内蒙古农业科技2013 5 46 47 Inner Mongolia Agricultural Science And Technology 3结论与讨论 试验结果表明 对玉米种子进行适当的低温处理 可以出壮 苗 有利于提高玉米的抗寒能力 但是低温也延缓了玉米种子的 各项代谢活动 降低了发芽率和发芽势 延长了发芽时间 容易造 成烂种现象 生产上 春播早熟区玉米适宜的播种地温在9 时开 始大量播种 而在干旱地区可提早在7 并单6号 同玉158 号 长城799这3个品种比较耐低温 适宜晋北高寒冷凉区种植 参考文献 1 刘惠芝 低温对玉米产量的影响 J 辽宁农业科学 1993 2 42 43 2 王金胜 郭春绒 张述义 低温对不同抗冷性玉米幼苗H2O2及其清 除酶类的影响 J 山西农业大学学报 1993 13 3 240 243 3 李俊明 玉米种子的低温发芽临界温度研究 J 种子 1989 4 22 24 4 王茅雁 低温对玉米幼苗叶片中核酸含量和核酸酶活力的影响 J 华北农学报 1989 4 4 28 33 责任编辑侯旭光 布 偏度为1 618 峰度为3 147 数据离散程度相对较高 反映 出生鲜乳中SCN 含量背景复杂 影响因素较多 生鲜乳中SCN 的年度间差异较大 表2的比较显示出 2012年 较 上 一 年 的 检 出 量 大 大 降 低 最 大 检 出 值 降 低 了 14 68mg L 平均值降低了3 05mg L 但检出率有增加趋势 增加 了4 97个百分点 SCN 的来源广泛 人为的掺假使用 天然水 源污染 草场污染等都可造成生鲜乳中SCN 的存在异常 但从 本地区检出量值及数据分布形态 可以排除了人为添加的可能 性 而与产地自然环境的相关性还待进一步研究 2 3生鲜乳中SCN 背景含量的区域差异 生鲜乳中SCN 的地域差异较大 图3显示了2011年内蒙 古主要产地生鲜乳中硫酸氢根的检出差异 在被调查的9个盟 市中 乌兰察布市的检出率最低 为78 6 阿拉善盟 锡林郭勒 盟 兴安盟 乌海市的检出率较高 平均为98 5 图3也显示了2011年不同产地生鲜乳中SCN 的含量差 异 乌兰察布市 包头市和呼和浩特市居全区检出量的前三位 检出均值分别为7 67 3 98mg L 6 98 3 74mg l和5 50 3 36mg L 而兴安盟的检出量最低 为1 97 1 00mg L 阿拉善盟 锡林郭 勒盟 巴彦淖尔市 呼伦贝尔市 乌海市的差异不大 平均检出量 为3 44 1 90mg L 不同地区生鲜乳中SCN 的年份变化亦较大 图4反映了包 头市 呼和浩特市 巴彦淖尔市两年间生鲜乳中SCN 的检出量 下降情况 在所比较的3个盟市当中 包头市2011年检出量最 高 2012年降低量最多 检出量下降了78 巴彦淖尔市2011 年检出量最低 2012年的降低量也最少 检出量下降了36 呼 和浩特市2011年的检出量和2012年的降低量均居于第二位 检出量下降了59 这种变化还不足以反映出生鲜乳中SCN 的 年份变化与地区间存在必然联系 但可以肯定的是较高的检出 量意味着存在较大的波动空间 任何时候都不能放松对生鲜乳 中SCN 的监控和管理 3结论 硫氰酸根是环境有毒物质 其来源广泛 人为掺假 天然水 源污染 草场污染等都可造成生鲜乳中SCN 背景值的异常变 化 本试验使用离子色谱法对2011 2012年内蒙古主产区的 2238份生鲜乳样品中SCN 背景含量进行测定 发现其阳性率为 87 31 检出范围是0 0088 23 09mg L 平均值为4 09 3 43mg L 检出量成左偏态分布 总体上 SCN 在生鲜乳中的含量呈年 度下降趋势 乌兰察布市 包头市和呼和浩特市的检出量较高 而阿拉善盟 锡林郭勒盟 兴安盟 乌海市的检出率较高 产生原 因待深入研究 应高度重视对生鲜乳中SCN 的监管 参考文献 1 冯海兵 杨明德 胡湖生 等 硫氰根的 射线辐照降解研究 J 环境科 学 2008 29 6 1578 1581 2 武婷 郝志伟 离子色谱法测定鲜奶中的硫氰酸根 J 分析试验室 2009 12 28 206 608 3 邓会玲 万宇平 贾芳芳 等 乳品掺假快速检测的研究进展 J 乳业科 学与技术 2011 34 6 264 287 4 苗建民 郝晨雪 于和水 等 离子色谱法测定牛奶中的硫氰酸根 J 食 品安全质量检测学报 2011 2 6 305 308 责任编辑敦惠霞 年份范围平均值标准偏差 样本量 份 检出率 2011年N D1 23 094 983 60159385 88