有机化学二复习要点.ppt

用中文或英文系统命名法命名下列化合物或根据名称写出结构式 注意R S以及Z E命名 本题共8小题 每小题1分 共8分 简略回答问题 本题共8小题 每小题3分 共24分 完成反应写出主要产物 本题共12小题 每小题2分 共24分 用化学方法区别各组化合物 本题共12分 推测化合物的结构 本题共2小题 每小题6分 共12分 以指定原料合成化合物 本题共4小题 每小题5分 共20分 命名醛 酮 羧酸 羧酸衍生物 胺简答一些化合物的沸点比较 Chap19SynthesisReview Oxidation2 alcohol Na2Cr2O7 ketone1 alcohol PCC aldehydeOzonolysisofalkenes SynthesisReview 2 Friedel CraftsacylationAcidchloride AlCl3 benzene ketoneCO HCl AlCl3 CuCl benzene benzaldehyde Gatterman Koch HydrationofterminalalkyneUseHgSO4 H2SO4 H2OformethylketoneUseSia2BHfollowedbyH2O2inNaOHforaldehyde Ketonesfrom1 3 Dithiane Afterthefirstalkylation removethesecondH reactwithanotherprimaryalkylhalide thenhydrolyze AldehydesfromAcidChlorides Useamildreducingagenttopreventreductiontoprimaryalcohol 与金属有机试剂的加成 Grignard试剂 有机锂试剂 炔钠 与醛或酮加成后 水解 制得醇 Reformasky反应 反应机理 19 9AdditionofAlcohol 缩醛 缩酮 FormationofImines亚胺 Nucleophilicadditionofammoniaorprimaryamine followedbyeliminationofwatermolecule C ObecomesC N R 羟氨肼苯肼2 4 二硝基苯肼氨基脲肟腙苯腙2 4 二硝基苯腙缩氨脲 H2NY 产物肟 腙 苯腙 缩氨脲等大多为白色晶体 有固定的晶型和熔点 可用于鉴定醛酮 晶体易分离 可用于提纯醛酮 产物在稀酸作用下分解成原来的醛酮 PhosphorusYlides磷叶立德 Preparedfromtriphenylphosphineandanunhinderedalkylhalide 三苯基膦和卤代烃反应合成季磷盐Butyllithiumthenabstractsahydrogenfromthecarbonattachedtophosphorus MechanismforWittig ThenegativeConylideattacksthepositiveCofcarbonyltoformabetaine Oxygencombineswithphosphinetoformthephosphineoxide 羰基化合物亲核加成的活性次序 TollensTestTollens试剂 AddammoniasolutiontoAgNO3solutionuntilprecipitatedissolves 银氨溶液Aldehydereactionformsasilvermirror b Fehling试剂 砖红色 用于鉴别脂肪族醛和芳香族醛 硫酸铜溶液和酒石酸钠钾的混合碱溶液 19 15ReductionReagents Sodiumborohydride NaBH4 reducesC O butnotC C Lithiumaluminumhydride LiAlH4 muchstronger difficulttohandle HydrogengaswithcatalystalsoreducestheC Cbond ClemmensenReduction Wolff KisherReduction Formhydrazone thenheatwithstrongbaselikeKOHorpotassiumt butoxide Useahigh boilingsolvent ethyleneglycol diethyleneglycol orDMSO 3 Cannizzaro反应 歧化反应 无 H的醛与浓碱共热 发生自身的氧化还原反应 生成等量的酸和醇 分子间发生两种性质相反的反应 歧化反应 disproportionation 醛 HCHO R3C CHO Ar CHO NaOH 脂肪胺 NH3 带供电子基苯胺 苯胺 带吸电子基苯胺 Chap20碱性强弱 R对N供电子碱性增大 苯基对N吸电子碱性减小 Hofmannelimination theproductiscommonlytheleast substitutedalkene 1 脂肪胺 用于鉴别三种不同结构的脂肪胺 小结 2 芳香胺 重氮盐 重要的有机合成中间体 N 亚硝基化合物 黄色固体 绿色片状固体 亲电取代产物 用于鉴别三种不同结构的芳香胺 SynthesisofAmine ReductiveAminationAcylation ReductionDirectAlkylationGabrielSynthesisAzideReductionN3NitrileReductionHofmannRearrangement SnCl2的选择性还原 3 硝基苯甲醛3 氨基苯甲醛 Chap21取代基诱导效应对酸性的影响 吸电基使负离子稳定 供电基使负离子不稳定 酸性增强 酸性减弱 Synthesisofacid Oxidationofprimaryalcoholsandaldehydeswithchromicacid AlkylbenzeneoxidizedtobenzoicacidbyhotKMnO4orhotchromicacid GrignardSynthesisHydrolysisofNitriles 21 9Diazomethane重氮甲烷 CH2N2reactswithcarboxylicacidstoproducemethylestersquantitatively Verytoxic explosive Dissolveinether 22 2BoilingPoints Even3 amideshavestrongattractions Reactivity Reactivitydecreasesasleavinggroupbecomesmorebasic SynthesisofNitriles 1 amide alkylhalide diazoniumsalt InterconversionofDerivatives羧酸及其衍生物的相互转化 Morereactivederivativescanbeconvertedtolessreactivederivatives Chap23Acidityof Hydrogens pKafor Hofaldehydeorketone 20 Muchmoreacidicthanalkaneoralkene pKa 40 oralkyne pKa 25 Lessacidicthanwater pKa 15 7 oralcohol pKa 16 19 Inthepresenceofhydroxideoralkoxideions onlyasmallamountofenolateionispresentatequilibrium 卤仿反应还用于制备某些羧酸 黄色结晶 1 用于结构鉴定 2 制备少一个碳的羧酸 23 7AldolCondensation羟醛缩合 两分子含有 H的醛在稀碱或稀酸催化下发生缩合反应生成 羟基醛 EnolateionaddstoC Oofaldehydeorketone Productisa hydroxyaldehydeorketone AldolmaylosewatertoformC C 23 10AldolCyclizations 1 4 diketoneformscyclopentenone 1 5 diketoneformscyclohexenone 23 11ClaisenCondensation Twoesterscombinetoforma ketoester 酮酸酯 Claisen酯缩合反应 无 氢 有 氢 交错酯缩合 自身酯缩合 23 14SynthesesUsing DicarbonylCompounds Moreacidicthanalcohols Easilydeprotonatedbyalkoxideionsandalkylatedoracylated Attheendofthesynthesis hydrolysisre