《红外和核磁》PPT课件.ppt

第八章有机化合物的波谱分析 犬峰奈忠访舍努阶徽丸尊黄贡樊搀加颁喜褒娠麻表哆怖汇枢以配殃每活陆第八章红外和核磁第八章红外和核磁 有机化合物的结构表征 即测定 从分子水平认识物质的基本手段 是有机化学的重要组成部分 现在的结构测定 采用现代仪器分析法 是测定有机化合物结构的物理方法 其优点是 用量少 速度快 准确率高 它不仅可以研究分子的结构 而且还能探索到分子间各种集聚态的结构构型和构象的状况 对人类所面临的生命科学 材料科学的发展 是极其重要的 勃隧蒋墙增嫉椅拐瘩崖杠侍阀蕉镁欺兼挺赘碍疵嘻箍颐砒干撰成恋晒新胸第八章红外和核磁第八章红外和核磁 以光速传播具有波粒两像性光子的能量与频率成正比 8 1电磁波的一般概念 锯袁捅起唁癸意桂耕嗽超刹删乳如奸虐扔梨擅灸呛庸奇祖瘪屎梅插萌旗釜第八章红外和核磁第八章红外和核磁 图8 1电磁波频谱 400nm 750nm 可见光 长波长 l 短波长 l 高频率 n 低频率 n 高能量 E 低能量 E 捞烩斥撂骄蜂拍寂腕巷怂郴拭冕旱姓段胰煮杉阶怕抽锑廓枢澳历劲版歌斧第八章红外和核磁第八章红外和核磁 紫外 红外 图8 1 电磁波频谱 长波长 l 短波长 l 高频率 n 低频率 n 高能量 E 低能量 E 能痞聂莉瓜毛枣铬熟喊怒砰出柄阴匙咳咽篙兑遂烈踊避鞋称盲颇畴仲烟袄第八章红外和核磁第八章红外和核磁 宇宙射线g射线X 射线紫外光可见光红外光微波无线电波 能量 图8 1 电磁波频谱 丽拖予刷涉面刷与尤靛厌沉彝角手说溪袋朴挺璃舞祁栓员蜕技腻哑扇阑建第八章红外和核磁第八章红外和核磁 光子在两个能级之间跃迁时需要吸收电磁能 DE hn 分子光谱学原理 量子能级 补肇遇估拴昏钥悉虾孟迅孕桥弹钥莎提思舀服张偷足行蓉犬橡轨臼孜惟谅第八章红外和核磁第八章红外和核磁 能量 波长 紫外可见光红外微波无线电波 能量 频率 波长 廉狈晌朵承扑尼酿禽啪绦倔卖丈赤桂峙务讨椰栗不魂歼寨袁奴竖伟湘沛汕第八章红外和核磁第八章红外和核磁 电子能 电子 振动能转动能核子旋转能 UV Vis紫外红外微波无线电频率 何种能级 讳毛赞耽紊屿俩沁腔螟为拣皖吃檄轻恨爸徊突磅精格泥片倒广时垒咯曝管第八章红外和核磁第八章红外和核磁 掖烹常酒糯择筒审既综准琳邦缔修倘输孩间怯顽蹋想炼把萎茸视锡瞎愉囚第八章红外和核磁第八章红外和核磁 只有辐射光的能量正好等于电子的两个能级之差时辐射能才能被吸收 分子吸收辐射能是量子化的 即 一个分子只能吸收某些特定波长或频率的辐射 一个分子的吸收光谱与它的结构密切相关 每个有机化合物都有它自己的吸收光谱 孟罚折瀑咽苑侨未况杉幼些蹭豪站剩碉偶惹寂直话是绽缸尹步蚌霜执镜室第八章红外和核磁第八章红外和核磁 象宠游驱裙姐惠擂析盗锣逐衍切陋版拈筷疾洛罪卷纸去思撂晨搏愿崭萤判第八章红外和核磁第八章红外和核磁 8 2红外吸收光谱 给出分子中的特征官能团 关秆很阶缕局籍乙霸携收什撕咬捍阳今桥倡膝竹搬中详科箍耗燕眨玄魏几第八章红外和核磁第八章红外和核磁 红外光谱 infrared spectroscopy 简称为IR 是研究波数在4000 400cm 1范围内不同波长的红外光通过化合物后被吸收的谱图 谱图以波长或波数为横坐标 以透光度为纵坐标而形成 仆顾莆刘伍讽汽钩篓笋盅塞磅璃魂横盆低毫铬至菩筏贷羡赔翘护液吝泵叁第八章红外和核磁第八章红外和核磁 横坐标 波数 400 4000cm 1 表示吸收峰的位置 纵坐标 透过率 T 表示吸收强度 T 表明吸收的越好 故曲线低谷表示是一个好的吸收带 醚浑宴袁谊于肢淆衔亨鹤厂陋取诱屹椭斑涂单糖秧凄崇锰釉带枉赖芥钓辜第八章红外和核磁第八章红外和核磁 红外光的吸收与化学键的伸缩振动有关 红外光谱 IRspectrum 可以 显示出特征官能团 给出分子的 指纹图谱 约遗传顾降逐突秒膀氖丝庙穴阂捌噪吩曰嗅赡故阁拄樊桃袒侩茸膝疲意龙第八章红外和核磁第八章红外和核磁 红外光谱的吸收波长范围2 5 16mm 4000 625cm 1 取决于伸缩振动能级的转变伸缩能弯曲能 红外光谱 急食镜拙府阜篡淫荧型僳琅钥描第囊追脐庚涡排哺悄卤粉电狱横匣亥偷纲第八章红外和核磁第八章红外和核磁 CH2的伸缩振动 对称伸缩振动 不对称伸缩振动 舌跪波迢郊约漂杏医菩瞄散最佐体峡匪撒地传缘蕾秉篡缅飞赦瘩钡硬酬汾第八章红外和核磁第八章红外和核磁 CH2的弯曲摆动 面内箭式弯曲振动 面内摇摆弯曲振动 馁传鹏阑诽裙兢帧湍漫帕宋介吟跳爆彪乘摇池锦翰绸摸后零汲脖咱祥拔品第八章红外和核磁第八章红外和核磁 面外摇摆弯曲振动 面外扭曲弯曲振动 CH2的弯曲摆动 键的弯曲振动不改变键长 但发生了键角的变化 廖棺盅垫惑兽承客惑暑每酗条欧缚骑饥唾撒辨豌朗湃城菇卯戌瞳似姚遵柠第八章红外和核磁第八章红外和核磁 红外光谱 并不是所有的分子振动都能吸收红外光谱 只有使分子的偶极矩发生变化的分子振动才具有红外活性 分子中的极性基团的振动特别容易发生比较显著的红外吸收 多原子分子可能存在多种分子振动方式 所以它的红外光谱总是复杂的 相同的官能团或相同的键型往往具有相同的红外吸收特征频率 碱建坞颐养畴月唤鞋镑讶爸狠缘昌物匪点场适连剪竖房丛柜淤掉戌蝎虞捡第八章红外和核磁第八章红外和核磁 H2 O2 N2电荷分布均匀 振动不能引起红外吸收 H C C H R C C R 其C C 三键 振动也不能引起红外吸收 犯人肛疙轮裸船越霖葱王肇几永氛祈兴糖炬囱饺靠瞪吾研始澎春饥迭梭撒第八章红外和核磁第八章红外和核磁 红外光谱的特征伸缩频率 特征频率区 特征吸收谱带较多地集中在4000 1250cm 1区域之内 这个区域常称为化学键或官能团的特征频率区 分子中的结构影响 相邻重键的共轭 氢键或其他分子内或分子间引力的影响 一般都会使吸收谱带稍微向波数较低的方向移动 指纹区 分子结构细微变化常引起1250 675cm 1区域谱带的变化 这个区域叫 指纹区 结构相似的不同化合物在非指纹区有相似的红外光谱 但在指纹区表现出它们的不同 稗舆佬肘觅犊内卖么冕雍弧臼沉拳刑形继弄涣汽续申吴殴孟盔板眶见磊沉第八章红外和核磁第八章红外和核磁 有机化合物基团的特征频率 香蘑箕侥辕跌铝局势狭煽瞅仑侈峡争姨而鸿吭元贫楔海逆弧需趟奢陪遭琴第八章红外和核磁第八章红外和核磁 覆病飞荐追劣勿才溅单兵氮吴悔羔傻狞摆案雪聊爸桨穗钳狂圃苹阐剐碘司第八章红外和核磁第八章红外和核磁 却标烟晶袱容哉县孜抱缄甥厘纽袄真蒜肢钓脂暇梢征拘忿能售邦僻揩钥掺第八章红外和核磁第八章红外和核磁 波数 cm 1 图8 2 正己烷的红外光谱 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 C H伸缩 弯曲 弯曲 弯曲 脂肪族烃的红外光谱 瞅侄冗篓器箕冬拔茎伊芽肠爽僻硼杆圭哩汁友溉叉健耸馋婉龄查熙盼磁其第八章红外和核磁第八章红外和核磁 2850 3000cm 1C H伸缩振动 720 725cm 1的平面摇摆弯曲振动 CH2 1450 1470cm 1的箭式弯曲振动 CH2 CH3 1370 1380cm 1平面摇摆弯曲振动 CH3 正辛烷的红外光谱 若同一碳上有两个甲基时 往往在1370 1380cm 1处出现分裂的两个谱带 田颓锁亩堵登孤歪莲佰沉耙诉鸡惹理衣毕汉维垦泰戚娜娥薄绝嚷训獭人社第八章红外和核磁第八章红外和核磁 烯烃的Csp2 H键比Csp3 H烷烃的键强 需要更多的能量才能激发伸缩振动 所以烯烃的 C H键的吸收峰比烷烃的 C H键吸收峰出现在更高的波数区 3000 3100cm 1 C C键的伸缩振动在1600 1680cm 1左右 双键上有取代基时 吸收强度减弱 C H键的平面外弯曲振动位于700 1000cm 1之间 取代基的影响 变化较大 烯烃的红外光谱 绽鹏级辣紧棺慎证掉隅酒柳瓦圣歧镍愈捣摧殆榴饰摔迢亨益企吭于缔颇蓉第八章红外和核磁第八章红外和核磁 3080cm 1为 C H伸缩振动1820 995 915cm 1为 CH CH H的平面外摇摆弯曲振动 末端乙烯基的特征频率 1 辛烯的红外光谱 拷酸武招销夹望广骤象予劲瀑鞠盟喀恭撑荆涤吐仲企绪臼天擎疼锗幢臼袄第八章红外和核磁第八章红外和核磁 波数 cm 1 1 己烯的红外光谱 H2C CHCH2CH2CH2CH3 H C C C H C C H2C C 呛哼茵诀雀狄需骡仙处妥孪就锣喳督节被犬惨酬防缺斜盖岿贱恰祥计苦稗第八章红外和核磁第八章红外和核磁 谱图分析 某化合物 分子式为C6H12 测得IR如下 请推测该化合物可能的结构 筹烦捅齿抠蛀慨映驶滦欠啄埃蔑艳登弦洪鬃沥兼其踪绒营瞳感拆谊朵斯袖第八章红外和核磁第八章红外和核磁 谱图分析如下 分子不饱和度 1 2 2 2n4 n3 n1 1 2 2 2 6 0 12 1n4 n3 n1分别表示分子中四价 三价和一价元素的原子个数不饱和度为1可能是烯烃或环烷烃 轮夫蝇弗咽佛使榔鲤真裕负虑源龄溅诊呵伶舞逾鸿级敦娟火姬猩诀牢羹痊第八章红外和核磁第八章红外和核磁 CH3 1380cm 1吸收峰不强 说明含CH3不多 CH2 745 735cm 1没移向低频 说明相连 CH2 结构少于四个 综合上述分析 该化合物结构应该是 CH3CH2CH2CH2CH CH2 分析完毕 超燥啊粥巢训问斩估堰佬婉鳖惨交契抄顺祭敲眼苇关树植跪而套喀斜秩诫第八章红外和核磁第八章红外和核磁 末端炔烃在3300cm 1明显的 C H键伸缩振动吸收谱带 600 700cm 1C H键弯曲振动 2100 2140cm 1C C伸缩振动 1 辛炔的红外光谱 腮窜午怎瓮鸯唾壬董飘贬桶俩懈牌狼狐募拢兜毫瘁初殃撩绊页网耕膏者韭第八章红外和核磁第八章红外和核磁 非末端炔烃 C C伸缩振动则在2200 2260cm 1 为一弱吸收带 往往很难觉察 2 辛炔的红外光谱 采盆晨之卓逾匹灿梗邪抠脓棺逞形嘿珠蛇鲸双荔蜒讥警余厉汛痔犹判顾较第八章红外和核磁第八章红外和核磁 不挽榔栋解窝微尾根犬猜舞斜昔挪愈帕陇颊托母钳滤腆搪患巡龄披案然犬第八章红外和核磁第八章红外和核磁 结构单元频率 cm 1伸缩振动 单键 spC H3310 3320sp2C H3000 3100sp3C H2850 2950sp2C O1200sp3C O1025 1200 表8 1红外吸收频率 须智沏疫斧身钨剂迈烦再疵枣穆莆拥缮睫媒肌泌冲袍征兽箱瓷勾速蔑费翠第八章红外和核磁第八章红外和核磁 结构单元频率 cm 1伸缩振动 多键 1620 1680 2100 2200 2240 2280 表8 1红外吸收频率 骨防恨野潜碳呐薪县缩摊闯翻尊型悬寐铆临省汹跌望嘶媳壁械哀积但墅浆第八章红外和核磁第八章红外和核磁 结构单元频率 cm 1伸缩振动 羰基 醛和酮1710 1750羧酸1700 1725酸酐1800 1850and1740 1790酯1730 1750酰胺1680 1700 表8 1红外吸收频率 惧席余也葬畅辈露骡摧脸逗缴咽抡金骸掐兑揩拣谁调鲍镊庶毅吮茄刑焉兔第八章红外和核磁第八章红外和核磁 结构单元频率 cm 1烯烃的弯曲振动 910 990 890 665 730 960 980 790 840 表8 1红外吸收频率 靖校韧谗件截模瞪垮沼勇滓计擂跳后纯萧尝盲益蜀惊收磕倡贸摸汗潭睬改第八章红外和核磁第八章红外和核磁 结构单元频率 cm 1苯的衍生物的弯曲振动一元取代物730 770and690 710邻位二取代物735 770间位二取代物750 810and680 730对位二取代物790 840 表8 1红外吸收频率 退帽构矫刽水爽返婉豪询况殃蕊脊质沤调任棘层亿睦籍诚拇凋闹仓酵上昌第八章红外和核磁第八章红外和核磁 FrancisA Carey OrganicChemistry FourthEdition Copyright 2000TheMcGraw HillCompanies Inc Allrightsreserved 波数 cm 1 叔丁苯的红外光谱 单取代苯 C6H5C CH3 3 苑扰赘确漂划婚垦峦雾舞监险谣讹弥审撕枉淀庸数桥患俄庄凸汞狰仁勒炽第八章红外和核磁第八章红外和核磁 结构单元频率 cm 1伸缩振动 单键 O H 醇 3200 3600O H 羧酸 3000 3100N H3350 3500 表8 1红外吸收频率 输们抄显靳韵淳称赫伊芽涯视届笺揽氟简域袱笆殃藉避训恶隋伊蝇斡玄观第八章红外和核磁第八章红外和核磁 FrancisA Carey OrganicChemistry FourthEdition Copyright 2000TheMcGraw HillCompanies Inc Allrightsreserved 波数 cm 1 2 己醇的红外光谱 咆集岸那斤狡氓兵免知旁伤雏族脆梗复圭吏哨惕鸟客绎筹豹杯场振长规贿第八章红外和核磁第八章红外和核磁 波数 cm 1 2 己酮的红外光谱 墙芳屑馁擦筷彪糙串嘶森专捶险胸钧埋憨徽标际编徒庄贤摘并碧极墩铭衔第八章红外和核磁第八章红外和核磁 8 3核磁共振 兹急劈秸歹植淳筋狠瘟使运须媳客荒试思阻阮得隘拆峻温获匪彦篷芥矾盾第八章红外和核磁第八章红外和核磁 NMR是有机化学最主要的分析手段 它给出了了化合物的连接方式 结构 很多原子核 包括1H和13C 都围绕着一个轴旋转由于原子核是带正电的 所以像一个个小小的磁体当置于外界磁场中时 他们就会排列成平行的一队或者呈现反向平行效应 茸耪圈烟谤芳虹魁岭坤肥烦厅苇麦绳改仆检锯娘逊河码旅寂铜涟坷艳尖爱第八章红外和核磁第八章红外和核磁 带电荷的质点自旋会产生磁场 磁场具有方向性 可用磁矩表示 核磁共振的基本原理 淮丑拂僳冷牧腮詹柠施聘酣张雏咒款砚榨仑仍酸症泉剖哭盗宾匹铡朱雁殊第八章红外和核磁第八章红外和核磁 在外磁场Ho中 取向分为两种 一种与外磁场平行 另一种与外磁场方向相反 这两种不同取向的自旋具有不同的能量 与Ho同向的能量低 与Ho反向的能量高 两种取向能量差 E可用下式表示 r为旋磁比 对于特定原子核 r为一常数 h为普郎克常数 Ho为外加磁场强度 结镊磅枉粳矿桓骂衍蔷匹霄呆此伸听焙索擒廖远遵拟吴怒殖盗岛淤汐谢徽第八章红外和核磁第八章红外和核磁 从上式可看出 两种取向的能差与外加磁场强度有关 外加磁场强度越大 能差越大 与Ho同向的自旋吸收能量后可以跃迁到较高能级 变为与Ho反向的自旋 电磁辐射可有效的提供能量 当辐射能量恰好等于跃迁所需的能量时 就会产生自旋取向的变化 即核磁共振 E辐 h E 廊癣朴勾珐苛掺咳雌孕研厌登秉牙溯杖锚谚叠隅哎贞浮改啄娟迢漂耶暮抉第八章红外和核磁第八章红外和核磁 辐射频率与外加磁场强度的关系 若固定磁场强度 可求出共振所需的辐射频率 固定磁场扫频 若固定辐射频率 可求出共振所需的磁场强度 固定辐射频率扫场 核磁共振的两种操作方式 核磁共振仪 固定辐射频率扫场 将样品置于强磁场内 通过辐射频率发生器产生固定频率的辐射 同时在扫描线圈通入直流电使总磁场强度稍有增加 扫场 当磁场强度增加到一定值时 犁枯拷敲忽醛碾吐涪翁交喊特裴誉泌刊沙空撒羡堤盾篱姥障啮默枚侦昔霉第八章红外和核磁第八章红外和核磁 即辐射能等于两种不同取向自旋的能差 则发生共振吸收 信号被接收 放大并被记录仪记录 痢搪队州礼输奠哀风好猖刺梢贪褥钓刁悲驭润偶侈弘轴阁桑全肥苑疼鸯必第八章红外和核磁第八章红外和核磁 目前常用的仪器有60MHz 90MHz 100MHz 400MHz 600MHz 兆赫数越大 分辨率越高 嚏枪务冬蹬虚铀葛疲真帆唬素灌浸辨合招搞月绦佣簧潘彬踌一蕾略潜韧檄第八章红外和核磁第八章红外和核磁 建钠你绅醋班抚透碴赏苑尹忱策靛透惕拥原湛狗思烘颗欣达丫釜敢奖甥膛第八章红外和核磁第八章红外和核磁 无线电波振荡器 接收及放大器 样品管 磁铁 记录器 验炙费谨芽贯咆汤者译撒狼抨芭需撕募孪哮讣俺孜骋期玄过戴削皆云螟川第八章红外和核磁第八章红外和核磁 核磁共振谱 横坐标 化学位移 ppm 纵坐标 强度几组峰 确定分子中有几种不同的质子 峰的位置峰的强度每一组峰中有几个小峰 甥陡荡泞轮锨睁舰钙祈赔敦挠捣表熄出耀窘泌恋挠的浊隔订炯迄现唾步宗第八章红外和核磁第八章红外和核磁 毋饥钡树扎揪奋颅配爱赦屉诀检启飘贵问颤俊垢非辗伟蹿擦火拽仔虱责兢第八章红外和核磁第八章红外和核磁 核磁共振谱 化学位移自旋裂分耦合常数峰面积 积分值 蓝辰尧仓舰云慕耀懂他汛遗俞劣脊茨赢扳短吉畔昂肇柒试骤杜赋库辣怯酣第八章红外和核磁第八章红外和核磁 一 屏蔽效应 独立质子和有机分子中的氢不同 在有机分子中 原子以化学键相连 不可能单独存在 在原子的周围总有电子运动 在外磁场作用下这些电子可产生诱导电子流 从而产生一个诱导磁场 该磁场方向和外加磁场方向恰好相反 高磁场 低磁场 有屏蔽 无屏蔽 砸媚话轴沿览纷录垫诣涣感枕继铂摹锅厩嘲老腔宰烛办宫憋市现件廖蚁射第八章红外和核磁第八章红外和核磁 理想化的 裸露的氢核满足共振条件 0 H0 2 产生单一的吸收峰 实际上 氢核受周围不断运动着的电子影响 在外磁场作用下 运动着的电子产生相对于外磁场方向的感应磁场 起到屏蔽作用 使氢核实际受到的外磁场作用减小 H 1 H0 屏蔽常数 越大 屏蔽效应越大 0 2 1 H0由于屏蔽作用的存在 氢核产生共振需要更大的外磁场强度 相对于裸露的氢核 来抵消屏蔽影响 睬垂弗伏矫丁凛脓醒给翅藉惦唱眺瑟沙恼捂浅乍眉诫掂履世恒赡材慈蜘股第八章红外和核磁第八章红外和核磁 核外电子云密度越大 屏蔽效应越强 要发生共振吸收就势必增加外加磁场强度 共振信号将移向高场区 反之 共振信号将移向低场区 因此 H核磁共振的条件是 苔痉迭姬眨阿弗柯嗜闪咕养飘门砂癸笑苹栗盼操栏腾叮卒我刘非股她明灵第八章红外和核磁第八章红外和核磁 二 化学位移 由于氢质子在分子中的环境不同 屏蔽效应不同 它们的共振吸收位置出现在不同磁场强度 用来表示这种不同位置的量叫化学位移 习腑毛臻盈卉宰根滞框冷亏影炳刚爱盾略坤膨瑶始仍棉告啊淖睛匣壕铲凭第八章红外和核磁第八章红外和核磁 化学位移的差别约为百万分之十 精确测量十分困难 现采用相对数值 以四甲基硅 TMS 为标准物质 规定 它的化学位移为零 然后 根据其它吸收峰与零点的相对距离来确定它们的化学位移值 零点 1 2 3 1 2 3 4 5 6 6 7 8 9 化学位移用 表示 以前也用 表示 与 的关系为 10 TMS 低场 高场 淡禄脆坯找比勃焕势贤拧韶呵苇隙恤晾迪车庞釜楚霹纵左枢定檄聂般云碘第八章红外和核磁第八章红外和核磁 为什么选用TMS 四甲基硅烷 作为标准物质 1 屏蔽效应强 共振信号在高场区 值规定为0 绝大多数吸收峰均出现在它的左边 2 结构对称 是一个单峰 3 容易回收 b p低 与样品不反应 不缔合 童揍朱菏曳皇哲怖括恶黔堂啤妆革伸峙耗趾瘫蚀续侠蛤燕活够促鳞耳效梗第八章红外和核磁第八章红外和核磁 影响化学位移的因素凡影响电子云密度的因素都将影响化学位移 其中影响最大的是 诱导效应和各向异性效应 电负性的影响 元素的电负性 通过诱导效应 使H核的核外电子云密度 屏蔽效应 共振信号 低场 韧迷距井君纺茧频犀居澎七哼樟抽举蛛伎疫寞集潞冲惠产夺题庙皂衡停必第八章红外和核磁第八章红外和核磁 蓉酪梅经瘸古郊朴拷划冗雍夹坤快篮大尚界俄洽残陋蜜瑰忌王助谁更牙晚第八章红外和核磁第八章红外和核磁 消凰骚杠堤期桥写瓣限摸诺遭谐挪锥焊臀肖妆倪换铰揪饥证譬缄力批孩代第八章红外和核磁第八章红外和核磁 诱导效应的影响随碳链的增长而减弱 驴搅士魁匈碉烁又较友国吮争辫膜招评小啊数赛郭治吵尔辱地桃杀楞慧瞄第八章红外和核磁第八章红外和核磁 苯的核磁共振氢谱中 氢的化学位移只有一种 是单峰 7 27 在取代苯中 供电子基使其 值变小 高场 吸电子基使其 值增加 低场 塑郝留评阳庸嚏杆荫怯涟军然撅鳃烃猛嚎稿位篮愿颂恤助焉冰叫患桶匿汪第八章红外和核磁第八章红外和核磁 磁各向异性效应A 双键碳上的质子 烯烃双键碳上的质子位于 键环流电子产生的感生磁场与外加磁场方向一致的区域 称为去屏蔽区 去屏蔽效应的结果 使烯烃双键碳上的质子的共振信号移向稍低的磁场区 其 4 5 5 7 孵畏敏弓唇弹邯化挛愚春衷佃谗自吾皮搽俗括蹄藉谐罕柏蹋学霄斩村芽堆第八章红外和核磁第八章红外和核磁 同理 羰基碳上的H质子与烯烃双键碳上的H质子相似 也是处于去屏蔽区 存在去屏蔽效应 但因氧原子电负性的影响较大 所以 羰基碳上的H质子的共振信号出现在更低的磁场区 其 9 4 10 攀堑毕卖踌制辗网皿耘隅椅喊烟锣鼓祈访扦狄淀栅疵帚帽国黎申谦烛绳狼第八章红外和核磁第八章红外和核磁 B 三键碳上的质子 碳碳三键是直线构型 电子云围绕碳碳 键呈筒型分布 形成环电流 它所产生的感应磁场与外加磁场方向相反 故三键上的H质子处于屏蔽区 屏蔽效应较强 使三键上H质子的共振信号移向较高的磁场区 其 2 3 浦噎泵教湍害蓄爵樊旨禄株非衔澈迎烙掠娘尸验弗淖珠通氏艾趾颧周邱克第八章红外和核磁第八章红外和核磁 矛驶斤久灭箩馋毁痢汀饶椿浅运樱劈块拍葬丽探氨屎搞下纷茨勋澳摊憎盟第八章红外和核磁第八章红外和核磁 特征质子的化学位移值 1 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C3CHC2CH2C CH3环烷烃 0 2 1 5 CH2ArCH2NR2CH2SC CHCH2C OCH2 CH CH3 1 7 3 CH2FCH2ClCH2BrCH2ICH2OCH2NO2 2 4 7 0 5 1 5 5 6 8 5 10 5 12 CHCl3 7 27 4 6 5 9 9 10 OHNH2NH CR2 CH R RCOOH RCHO 常用溶剂的质子的化学位移值 D 枷患觉绥穷唤绝冉状室漾选陨居坠半姓野昨锦噬谆秤通纹夺蝴让杉岿暖尉第八章红外和核磁第八章红外和核磁 决定质子数目的方法 吸收峰的峰面积 可用自动积分仪对峰面积进行自动积分 画出一个阶梯式的积分曲线 峰面积的大小与质子数目成正比 峰面积高度之比 质子个数之比 行庙蔡涧予仪衷阅思县淳硼窒尼牌狙梳米冰敖勃邢闯廓峻悍颈秆宗易蛰奈第八章红外和核磁第八章红外和核磁 有几种不同类型的H核 就有几组吸收峰 低分辨率谱图 共振吸收峰 信号 的数目 一个化合物究竟有几组吸收峰 取决于分子中H核的化学环境 有机分子中有几种质子 在谱图上就出现几组峰 坷秃怖芥煌摹模顽橙荚惮滴名绕成旧强撮庐堡恃瞩食苞元靡近胶犯汐网蜀第八章红外和核磁第八章红外和核磁 三 自旋偶合与自旋裂分 在高分辨率核磁共振谱仪测定CH3CH2 I或CH3CH2OH时CH3 和 CH2 的共振吸收峰都不是单峰 而是多重峰 川敛喳基亢盂斗谢洲命诊促纂拼谨煎要献晤柄姓郸翠代裂胆箩栈纂俯咯翘第八章红外和核磁第八章红外和核磁 产生的原因 相邻的磁不等性H核自旋相互作用 即干扰 的结果 这种原子核之间的相互作用 叫做自旋偶合 由自旋偶合引起的谱线增多的现象 叫做自旋裂分 偶合表示核的相互作用 裂分表示谱线增多的现象 之围路漠纫赌胎霉哇巷隙话断区萨棋粥锄眨貌啊馒恼蛆晋鹃艰隋屹欲芍尼第八章红外和核磁第八章红外和核磁 首先 分析 CH3上的氢 以Ha表示 它的邻近 CH2 上有两个H核 以Hb表示 Hb对Ha的影响可表示如下 H核的自旋量子数I 1 2 在磁场中可以有两种取向 即 1 2 以 表示 和 1 2 以 表示 以CH3CH2 I为例 讨论自旋偶合与自旋裂分作用 质溃赵尖地虚瘟售赞冗请莱琢沉狄派描吱翟诅赊慑征盅只饼竹幢钡弊蔓瀑第八章红外和核磁第八章红外和核磁 同理 也可画出Ha对Hb的影响 Hb的自旋取向的排布方式有以下几种情况 迸弧恐妹薯镑滇害乐狂抡论孰摈那洁长嗽生的嗅及殉绷铸肤其滴者举耪夜第八章红外和核磁第八章红外和核磁 由此可见 裂分峰的数目有如下规律 峰的数目 n 1n 为相邻H核的数目 昧血般浪痢搽辜纤吴盅故衬猿赛怯腋笑宋诀焦其林世管姻杨锹保顾讽呈姻第八章红外和核磁第八章红外和核磁 偶合常数 每组吸收峰内各峰之间的距离 称为偶合常数 以Jab表示 下标ab表示相互偶合的磁不等性H核的种类 俄妆冉筹锯招仔套铸瘁耍侍稗棍鸵番矣礼睛爸玄卖酪变哇药讲腑堆尔舶搭第八章红外和核磁第八章红外和核磁 偶合常数的单位用Hz表示 偶合常数的大小与外加磁场强度 使用仪器的频率无关 自旋偶合与相互作用的两个H核的相对位置有关当相隔单键数 3时 可以发生自旋偶合 相隔三个以上单键 J值趋于0 即不发生偶合 磁等性H核之间不发生自旋裂分 如CH3 CH3只有一个单峰 念侍凋铬忠意畦蚕纫帆狮相交损应霓榆咀又球利淀夹破锣接座妒颤叼赌蚌第八章红外和核磁第八章红外和核磁 谱图解析 按续客去站啼蛀绢碳康厅唆螟捧伶耍侄汐塑剥布冗皇猫山刁诅伐镊撂浙却第八章红外和核磁第八章红外和核磁 一张谱图可以提供关于有机分子结构的如下信息 由吸收峰的组数 可以判断有几种不同类型的H核 由峰的强度 峰面积或积分曲线高度 可以判断各类H的相对数目 由峰的裂分数目 可以判断相邻H核的数目 由峰的化学位移 值 可以判断各类型H所处的化学环境 由裂分峰的外形或偶合常数 可以判断哪种类型H是相邻的 柔五贩胆荒瞪荆趣潦寒琼卑辨情吩猜似辟髓耘阀熔社讼记跋撂褥守耸陕渝第八章红外和核磁第八章红外和核磁 例题1 分子式为C3H6O的某化合物的核磁共振谱如下 试确定其结构 谱图上只有一个单峰 说明分子中所有氢核的化学环境完全相同 结合分子式可断定该化合物为丙酮 茧忘住距鹏钟盖募博玛耪远戏蜘惩皖敷获般木擦衷莽欠撑吭营疯已锋焙千第八章红外和核磁第八章红外和核磁 例题2 某化合物的分子式为C3H7Cl 其NMR谱图如下图所示 试推断该化合物的结构 由分子式可知 该化合物是一个饱和化合物 诞纠催涣钱捅让弯抒搬吵渊艘滋砰宏汪缆谈登搐昼劲缎咸忱瑚佐富首遂徐第八章红外和核磁第八章红外和核磁 由谱图可知 有三组吸收峰 说明有三种不同类型的H核 该化合物有七个氢 有积分曲线的阶高可知a b c各组吸收峰的质子数分别为3 2 2 3 由化学位移值可知 Ha的共振信号在高场区 其屏蔽效应最大 该氢核离Cl原子最远 而Hc的屏蔽效应最小 该氢核离Cl原子最近 结论 该化合物的结构应为 御铃帜啄琴钎拱剔客台锁棚油凳怯徒拱由巧破箩无靳胎恰傅冲代镭形赫啸第八章红外和核磁第八章红外和核磁 C3H6O2IR3000cm 11700cm 1 1NMR11 3 单峰1H 2 3 四重峰2H 1 2 三重峰3H CH3CH2COOH C7H8OIR3300 3010 1500 1600 730 690cm 1 4NMR7 2 多重峰5H 4 5 单峰2H 3 7 宽峰1H C6H5 CH2 OH 液笑缓铲跃叁敷名唯易窖感兵剥颧钓毅夕崔谓展婚喘斡瞅瘫朔搪簿奥骇今第八章红外和核磁第八章红外和核磁 8 4紫外 可见吸收光谱 UltravioletandVisibleSpectroscopy UV VIS 朵刺呈勋颊骚甘况段枣军杠灼阻善豺帐绕敖赁摆椰容帝元搁敦贸梦逻沥瞒第八章红外和核磁第八章红外和核磁 一 紫外光谱的基本原理 紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的 分子中价电子经紫外或可见光照射时 电子从低能级跃迁到高能级 此时电子就吸收了相应波长的光 这样产生的吸收光谱叫紫外光谱紫外吸收光谱的波长范围是100 400nm 纳米 其中100 200nm为远紫外区 200 400nm为近紫外区 一般的紫外光谱是指近紫外区 拈店瑶羽备嚏穿绷荒佑坊汤杖砸殃庚跌蕊穆哮嘎枉溢睬卢喀爹投岔讶趁案第八章红外和核磁第八章红外和核磁 可以跃迁的电子有 电子 电子和n电子 跃迁的类型有 n n 各类电子跃迁的能量大小见下图 辨炔鲁养躯硷烹虏较层喇巡概吴拿佯轿迎掉展凰虏若撕睫操唤音尤专蜡蓝第八章红外和核磁第八章红外和核磁 既然一般的紫外光谱是指近紫外区 即200 400nm 那么就只能观察 和n 跃迁 也就是说紫外光谱只适用于分析分子中具有不饱和结构的化合物 低忙钥碧祈龙宿瓶滔津欢皮升逛责熏狈伯扣荆熔蓖阴父艳绝杏蒸蕴流晨配第八章红外和核磁第八章红外和核磁 紫外光谱图是由横坐标 纵坐标和吸收曲线组成的 横坐标表示吸收光的波长 用nm 纳米 为单位 纵坐标表示吸收光的吸收强度 可以用A 吸光度 T 透射比或透光率或透过率 1 T 吸收率 吸收系数 中的任何一个来表示 吸收曲线表示化合物的紫外吸收情况 曲线最大吸收峰的横坐标为该吸收峰的位置 纵坐标为它的吸收强度 二 紫外光谱图的组成 准允巧冤悼亨法舵牺夜闽夹急根肥栈部弥祖嗜突舷还孙会订良龚啄登庚逾第八章红外和核磁第八章红外和核磁 对甲苯乙酮的紫外光谱图 吸光度A是由Lambert Beer定律定义的 A 吸光度 消光系数 c 溶液的摩尔浓度 l 样品池长度 奎润秦威剿懦搭攻门尚获殃城曝筛告咯唇薯广寨牺韦直订枕狡酪殿媳悲鲸第八章红外和核磁第八章红外和核磁 三 影响紫外光谱的因素 1 紫外吸收曲线的形状及影响因素紫外吸收带通常是宽带 影响吸收带形状的因素有 被测化合物的结构测定的状态 测定的温度溶剂的极性 2 吸收强度及影响因素能差小 跃迁几率大处在相同的空间区域跃迁几率大 龟校眺哭爹骗仇挨屡涝计魁俗讹唉孰朽锡给赂毯是押良需誊挽勿款江卧嫂第八章红外和核磁第八章红外和核磁 3 吸收位置及影响因素生色基 能在某一段光波内产生吸收的基团 称为这一段波长的生色团或生色基 助色基 当具有非键电子的原子或基团连在双键或共轭体系上时 会形成非键电子与 电子的共轭 p 共轭 从而使电子的活动范围增大 吸收向长波方向位移 颜色加深 这种效应称为助色效应 能产生助色效应的原子或原子团称为助色基 鸿缴常幸瞻绚听登刁肮饯病增瞧强茂勺胆铡逢粘讨皱雌锁最琶味丝牟寥召第八章红外和核磁第八章红外和核磁 红移现象 由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向长波方向移动的现象称为红移现象 蓝移现象 由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向短波方向移动的现象称为蓝移现象 增色效应 使 值增加的效应称为增色效应 减色效应 使 值减少的效应称为减色效应 殊喇学庐烁疆较脖洗踢桔群痒口谩窖邯愿烬期嘛坊壁哟毫蓝撕氦箔槛笋枢第八章红外和核磁第八章红外和核磁 四 各类化合物的紫外吸收 1 饱和有机化合物的紫外吸收只有部分饱和有机化合物 如C Br C I C NH2 的n 跃迁有紫外吸收 2 不饱和脂肪族有机化合物的紫外吸收只有具有 共轭和p 共轭的不饱和脂肪族有机化合物可以在近紫外区出现吸收 吸收是由 跃迁和n 跃迁引起的 屿佣庆央诗感晾付氨疆乾旋羊烦塑遮沸糠袜韧泌秦茶擎渊孕囊酬尊夸绒储第八章红外和核磁第八章红外和核磁 芳香族有机化合物的紫外吸收芳香族有机化合物都具有环状的共轭体系 一般来讲 它们都有三个吸收带 最重要的芳香化合物苯的吸收带为 max 184nm 47000 max 204nm 6900 max 255nm 230 坟鉴铸昧乞升哦冤菏回蜕侈蕾侯货绎谜劳吝哮钦蛰营圭缀帘恳荤眠牧踢策第八章红外和核磁第八章红外和核磁 紫外光谱的应用 1 推断官能团如果一个化合物在紫外区有强的吸收 表明它可能存在共轭体系 吸收波长越长 共轭体系越大 2 判断异构体不同的异构体可能具有不同的紫外光谱 以此来判断属哪个异构体 3 推断分子结构 可结合Woodward规则的计算结果 办谬猩授柿氨盟峡拘瑶箩蔓恨族渡个没骚雀赵娠模默亥硬状笑缚揭贪卖露第八章红外和核磁第八章红外和核磁 8 5质谱 氮舜秀太羌沮渡庐盔欲笼成步通盆虫亢尤隶贡麦梢速饿沧窝跋席胺笛宗琼第八章红外和核磁第八章红外和核磁 基本原理 使待测的样品分子气化 用具有一定能量的电子束 或具有一定能量的快速原子 轰击气态分子 使气态分子失去一个电子而成为带正电的分子离子 分子离子还可能断裂成各种碎片离子 所有的正离子在电场和磁场的综合作用下按质荷比 m z 大小依次排列而得到谱图 使气态分子转化为正离子的方法 EI源 FAB源等 一 质谱的基本原理 粉辊皮肆蹄闹菊屯额谤自汪缅来糟讽活涧靖荆尤薪状兴眠警绍雄恿李上窿第八章红外和核磁第八章红外和核磁 质谱仪示意图 离子生成后 在质谱仪中被电场加速 加速后其动能和位能相等即 其中m 离子质量 v 离子速度 z 离子电荷 V 加速电压 1 拟灰灌歹曼仓紊院喳谭饯忿奏发延榔组屑蘸割铺宿歉姨廉舆铣侍能叛茅谗第八章红外和核磁第八章红外和核磁 七蛆邵捷腕梭窖茬唁氢涉褥独谓外酵篱橱述杨懈睁拈础脐书拿伙碴霞眩预第八章红外和核磁第八章红外和核磁 当被加速的离子进入磁分析器时 磁场再对离子进行作用 让每一个离子按一定的弯曲轨道继续前进 其行进轨道的曲率半径决定于各离子的质量和所带电荷的比值m z 此时由离子动能产生的离心力 mv2 R 与由磁场产生的向心力 Hzv 相等 其中 R为曲率半径H为磁场强度 由此式得 2 代入 1 式得 这就是质谱的基本方程 懦轮怜缠予悠锈慌搁望闭驻酶阴翟株紧揪荚魄替渔敏甭闷波基褒干膊槐欣第八章红外和核磁第八章红外和核磁 二 质谱图的组成 质谱图由横坐标 纵坐标和棒线组成 横坐标标明离子质荷比 m z 的数值 纵坐标标明各峰的相对强度 棒线代表质荷比的离子 图谱中最强的一个峰称为基峰 将它的强度定为100 丁酮的质谱图 烯谗近尺妨杭识期感挎敏那优丑媚从照峙勋币计峪虽件姨祖惜阴禽兵哟讽第八章红外和核磁第八章红外和核磁 三 离子的主要类型 形成及其应用 1 分子离子和分子离子峰 分子被电子束轰击失去一个电子形成的离子称为分子离子 分子离子用M 表示 在质谱图上 与分子离子相对应的峰为分子离子峰 分子离子峰的应用 分子离子峰的质荷比就是化合物的相对分子质量 所以 用质谱法可测分子量 2 同位素离子和同位素离子峰 含有同位素的离子称为同位素离子 在质谱图上 与同位素离子相对应的峰称为同位素离子峰 镐精话溪麦哩白贪唱阿懒悟胎胁勃瑟抚帖敬蹄梭荐砷浴蒸谊副荔窒慷矩泵第八章红外和核磁第八章红外和核磁 3 碎片离子和重排离子 定义 分子离子在电离室中进一步发生键断裂生成的离子称为碎片离子 经重排裂解产生的离子称为重排离子 裂解方式分为简单开裂和重排开裂A 简单开裂 从化学键断裂的方式可分为均裂 异裂和半异裂 键先被电离 然后断裂 半异裂 估银溢畜考接别郭奠翰跪樱曙最形京养私狱当滁亏洋熏核吃金德琉氦硒馋第八章红外和核磁第八章红外和核磁 1 裂解 由自由基引发的 由自由基重新组成新键而在 位导致碎裂的过程称为 裂解 简单开裂从裂解机制可分为以下主要两种 辗霜而北施春曼冯最攘漓牺芯谣酞喇晕鬃锋掷丽痈婉油侍斌藉沫免获猖轮第八章红外和核磁第八章红外和核磁 2 i 碎裂 或叫正电荷诱导裂解 由正电荷 阳离子 引发的碎裂过程 它涉及两个电子的转移 i 碎裂 i 碎裂一般都产生一个碳正离子 对于没有自由基的偶电子离子 只可能发生i 碎裂 与分子结构的关系 a 有利于稳定碳正离子 墅君子确曰障昭胡疗扛灿斜嘴滴陋呵两脐悯漏异芝稀伏亮类却沫挡爱连项第八章红外和核磁第八章红外和核磁 b 有利于共轭体系的形成 c 当分子中存在杂原子时 裂解常发生于邻近杂原子的C C键上 d 有利于形成稳定的中性小分子 象H2O CO NH3 ROH等 耙槽胀乱曰扛情奎石鲍守戏鲜删涌慑碍惫肿秉吁屠泻泼希眉册度晚研旬少第八章红外和核磁第八章红外和核磁 B 重排开裂常见的有麦克拉夫悌 Mclafferty 重排开裂 简称麦氏重排 和逆Diels Alder开裂麦氏重排 具有 氢原子的側链苯 烯烃 环氧化合物 醛 酮等经过六元环状过渡态使 H转移到带有正电荷的原子上 同时在 原子间发生裂解 这种重排称为麦克拉夫悌重排裂解 蛇顾铜皑揣戈烟裂雍鸟崖世鬃女鸵电函水鲍蛇叭丁履乒烤仍乳位磅卢求截第八章红外和核磁第八章红外和核磁 具有环己烯结构类型的化合物可发生此类裂解 一般形成一个共轭二烯正离子和一个烯烃中性碎片 逆Diels Alder开裂 碎片离子及裂解机制的应用 1 可以对一个具体的有机化合物的质谱进行解释 2 可以鉴定化合物 仗拟位妈神移忿屹焙稳再滴壳诞尚箔持病殷锚疡蚤彰沉彬晨傣丝饯悸悼串第八章红外和核磁第八章红外和核磁 实例一个羰基化合物 经验式为C6H12O 其质谱见下图 判断该化合物是何物 图中m z 100的峰可能为分子离子峰 那么它的分子量则为100 图中其它较强峰有 85 72 57 43等 箱价球桶限钎嗣脾届撮梨安隅薯片忠丸壮餐伟戴盘捷牲媒崩噶胎汰惋辐绒第八章红外和核磁第八章红外和核磁 85的峰是分子离子脱掉质量数为15的碎片所得 应为甲基 m z 43的碎片等于M 57 是分子去掉C4H9的碎片 m z 57的碎片是C4H9 或者是M Me CO 根据酮的裂分规律可初步判断它为甲基丁基酮 裂分方式为 以上结构中C4H9可以是伯 仲 叔丁基 能否判断 图中有一m z 72的峰 它应该是M 28 即分子分裂为乙烯后生成的碎片离子 只有C4H9为仲丁基 这个酮经麦氏重排后才能得到m z 72的碎片 若是正丁基也能进行麦氏重排 但此时得不到m z 72的碎片 甩鉴苛竹柄市冈曳粹焦耻寂兵镊枉植俭匣姐黔奖桓舜询幌托攘痞枉铀绚船第八章红外和核磁第八章红外和核磁 因此该化合物为3 甲基 2 戊酮 本章结束 资防沃郧床憎涧损沉筛诽屈间徘协唤脖悍靶裤蔷廊凛锑工鞠框找拥哎毕躯第八章红外和核磁第八章红外和核磁 于野纤胸著鼠舶七膀逢想圆规眷每拴褪捻显雨搁盘甫落柿卑检藩肃咋矗齿第八章红外和核磁第八章红外和核磁 应用实例 鹤第慑铀啄脾菏妆很诞谎哮呵传身瞬属杠择缠沦饿贡压随贤欲炬写痉辱斜第八章红外和核磁第八章红外和核磁 应用实例 乙酸乙酯 湍矫孤浩拼枢津台岂馏贝笺磐唁妙笺牺否型袄门葬秽盔幕淑靳兑齿谚旁枣第八章红外和核磁第八章红外和核磁 常用核磁共振谱1H氢谱13C碳谱 欲月损憨雪儡慧礼掺傅墩撅堰喜晒续帽侠违恨白愿叛杆过塑结抢千蘑钵轮第八章红外和核磁第八章红外和核磁 8 5紫外 可见光谱 UV VIS Givesinformationaboutconjugatedpelectronsystems 煌冬穴常烧纷涩豢量洲潜庆翘外欧曲戳支惊犬赞祖谩送喜晴挫转恿琶侥闷第八章红外和核磁第八章红外和核磁 AbsorptionofultravioletorvisiblelightisassociatedwithexcitationofelectronsfromonemolecularorbitaltoanotherAnUV visiblespectrumcan Indicatethepresenceofconjugation Fingerprint themolecule 指录兜至隧枉缝钾胃粤暑丫今发聘弦顿蟹婆街阜步波乍柄签庐彤拉旨苞鲜第八章红外和核磁第八章红外和核磁 gapsbetweenelectronenergylevelsaregreaterthanthosebetweenvibrationallevelsgapcorrespondstowavelengthsbetween200and800nm Transitionsbetweenelectronenergystates DE hn 暗巫专蹦樟等弦汗宅鬃殊并疫腥沥藕纶火剂锄缘东翱觉俞觉直暇垫涂黑挣第八章红外和核磁第八章红外和核磁 X axisiswavelengthinnm highenergyatleft lowenergyatright lmaxisthewavelengthofmaximumabsorptionandisrelatedtoelectronicmakeupofmolecule especiallypelectronsystemYaxisisameasureofabsorptionofelectromagneticradiationexpressedasmolarabsorptivity e ConventionsinUV VIS 旭直蛊兆堡耸批紫槛喷瘦蓟悬套如私汉及境释完养昧铣痛绷吵赴培竟搪纸第八章红外和核磁第八章红外和核磁 200220240260280 1000 2000 Wavelength nm lmax230nm emax2630 Molarabsorptivity e UVSpectrumofcis trans 1 3 cyclooctadiene 九豆曙丢害棒吓型沸亚汤龚杯肉哑闻性譬堆碰谗尝防警殷渤脑洽订秆杆厚第八章红外和核磁第八章红外和核磁 Moststablep electronconfiguration p Electronconfigurationofexcitedstate y1 y2 y3 y4 p p Transitionincis trans 1 3 cyclooctadiene HOMO LUMO DE hn 悔哺袖监著倦旱鱼翁腰阶雍终渊迹速识妥涵江桥关逢晰感午燃你挽桓系均第八章红外和核磁第八章红外和核磁 p p TransitioninAlkenes HOMO LUMOenergygapisaffectedbysubstituentsondoublebondasHOMO LUMOenergydifferencedecreases smallerDE lmaxshiftstolongerwavelengths 圭丹媒淋粹窥炯潮悬与胡茁蹋烟雪铰盎臼输迈铂肾又臼酞令阶嘶舞教曼希第八章红外和核磁第八章红外和核磁 Methylgroupsondoublebondcauselmaxtoshifttolongerwavelengths H H H H H H CH3 lmax170nm CH3 lmax188nm 兢炸哲浓狞彤绩颅是顽恃笆权唆俊哩劫膨珊末锹济岩粥怀夕工攫跋埋周搜第八章红外和核磁第八章红外和核磁 Extendingconjugationhasalargereffectonlmax shiftisagaintolongerwavelengths H H H H H H lmax170nm lmax217nm H H H H 呸袖炮闷愚都皋千怠却改鸭光旬限爹熟谐潭掂伺吨舀赡云旺蔽化醒蔑瘟欠第八章红外和核磁第八章红外和核磁 lmax217nm conjugateddiene lmax263nmconjugatedtrieneplustwomethylgroups 哦惹哑觉吟念负喇餐蛊毡圆眠砍徒粤削陛路判憋唱姿找沉辖闯剂忌园鞍墩第八章红外和核磁第八章红外和核磁 Lycopene lmax505nm orange redpigmentintomatoes 隘苯龟隧枣惊稠涪婉撑内关肉剑脚抿室愁淋痪墅磕汛合刽廉查逼允艘赁糜第八章红外和核磁第八章红外和核磁 8 6质谱 瓜林棠篇脐驼跪纹溜纤至硝冕寓臻尧吗盗厢像祭羌蓖顶思弛窑囚艘长抡峨第八章红外和核磁第八章红外和核磁 Themassofmoleculesmaybemeasured Moleculesofanunknowncompoundareionisedbyimpactwithelectroninahighvacuum Ionsthusproducedareacceleratedthroughanelectricpotential Duringtheionisationprocess someionscanfragmenttoformsmallerions daughterions Massspectrometry 糟撑颓辱铲帝涡尧尿捷斯渡悍使如胯冯坷块己丝砌喳挡师馁寡崔妻迪吐到第八章红外和核磁第八章红外和核磁 Ionsareseparatedaccordingtom z Thebeamofionsisdirectedatrightanglesintoamagneticfiel