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第1章原子结构和键合 本章主要内容 1 1原子结构1 2原子间的键合1 3高分子链 重点与难点 1 描述原子中电子的空间位置和能量的4个量子数 2 核外电子排布遵循的规则 3 元素性质 原子结构和该元素在元素周期表中的位置三者之间的关系 1 1原子结构 1 1 1物质的组成物质是由无数微粒 分子 原子 离子 按一定方式聚集而成的集合体 分子是能单独存在 且保持物质化学特性的一种微粒 分子又由一些更小的微粒即原子组成 原子是化学变化中最小的微粒 1 1 2原子结构 atomicstructure 近代科学实验表明 原子是由原子核 由带正电荷的质子和呈电中性的中子组成 和核外电子 带负电荷 构成原子结构的特点 体积很小 质量大部分集中于原子核内 1 1 3原子的电子结构电子云 electionatmosphere 的形成 电子具有波粒二象性 描述原子中一个电子的位置和能量用四个量子数 quantumnumber 主量子数 电子层 轨道量子数 电子亚层 磁量子数 轨道数 自旋角动量子数 自旋方向 主量子数n 决定原子中电子能级 以及与核的平均距离 即表示电子所处的量子壳层 轨道角动量量子数li 给出电子在同一量子壳层内所处的能级 电子亚层 与电子运动的角动量有关 磁量子数mi 给出每个轨道角动量量子数数的能级数或轨道数 决定电子云的空间取向 自旋角动量量子数si 反映电子不同的自旋方向 核外电子排布遵循的规律 能量最低原理 Pauli不相容原理 Pauliprinciple Hund规则 Hund srule 能量最低原理 电子的排布总是先占据能量最低的内层 再由内向外进入能量较高的壳层 尽可能使体系的能量最低 Pauli不相容原理 在一个原子中在一个原子中不可能有运动状态完全相同的两个电子 主量子数为n的壳层 最多容纳电子2n2 Hund规则 在同一亚层中的各个能级中 电子的排布尽可能分占不同的能级 而且自旋的方向相同 当电子排布为全充满 半充满或全空时 此时是比较稳定的 并且整个原子的能量最低 1 1 4元素周期表元素是具有相同核电荷数的同一类原子的总称 元素周期表是元素周期规律的具体表现形式 它反映了元素之间的相互联系规律 元素在周期表中的位置反映了那个元素的原子结构和一定的性质 1 2原子间的键合 结合键 bindingbond 结合键分为 化学键 金属键 离子键 共价键物理键 范德华力 氢键1 2 1化学键 主价键 一次键 金属键 metallicbond 自由电子 金属正离子间特点 电子共有化 无饱和性 无方向性 可以解释金属的一些特征 如良好的导电 导热性 具有较高的强度和良好的延展性 具有金属光泽 正的电阻温度系数 金属键 特点 电子共有化 没有方向性 特性 良好的导电 导热性 2 不透明 具有金属光泽 3 具有较高的强度和良好的塑性 4 正的电阻温度系数 2 离子键 ionicbond 金属正离子 非金属负离子之间特点 以离子为结合单位 结合力较强 决定离子晶体结构的是正负离子电荷及几何因素 有较高的配位数 无方向性 可以解释离子晶体的一些特征 如较高的熔点和硬度 固态时为良好的绝缘体而熔融态时具有良好的导电性 3 共价键 covalentbond 两个或多个原子间共用电子对特点 以原子的形式共用电子对 具有饱和性 只和一个电子配对 和方向性 使得电子云达到最大限度重叠 配位数较小 各键间都有确定方位 可以解释共价晶体的一些特征 如结合极为牢固 结构稳定 熔点高 质硬而脆 导电性差 图1 4 5由共价键方向性特点决定了的SiO2四面体晶体结构 图1 4 4形成共价键的SiO2 蓝色圆圈代表Si的价电子 红色圆圈代表O的价电子 1 2 2物理键 次价键 二次键 1 范德华力 VanDerWaalsforce 电偶极矩的感应作用特点 除高分子外 键的结合不如化学键牢固 无饱和性 无方向性 2 氢键 hydrogenbond 分子间特殊作用力表达为 X H Y特点 具有饱和性和方向性 可存在于分子内或分子间 氢键主要存在于高分子材料内 1 2 3混合键 实际材料 金属和陶瓷 中结合键多为混合键金属中主要是金属键 还有其他键如 共价键 离子键陶瓷化合物中出现离子键和金属键的混合一些气体分子以共价键结合 而分子凝聚时依靠范德华力聚合物的长链分子内部以共价键结合 链与链之间则为范德华力或氢键 3高分子链 HighpolymerChain 近程结构 short rangeStructure 一 结构单元的化学组成 theChemistryofmerunito 1 碳链高分子聚乙烯 主链以C原子间共价键相联结加聚反应制得如聚乙烯 聚氯乙烯 聚丙烯 聚甲基丙稀酸甲酯 聚丙烯 杂链高分子涤纶 主链除C原子外还有其它原子如O N S等 并以共价键联接 缩聚反应而得 如聚对苯二甲酸乙二脂 涤纶 聚酯聚胺 聚甲醛 聚苯醚 聚酚等 3 元素有机高分子硅橡胶主链中不含C原子 而由Si B P Al Ti As等元素与O组成 其侧链则有机基团 故兼有无机高分子和有机高分子的特性 既有很高耐热和耐寒性 又具有较高弹性和可塑性 如硅橡胶 4 无机高分子二硫化硅聚二氯 氮化磷 主链既不含C原子 也不含有机基团 而完全由其它元素所组成 这类元素的成链能力较弱 故聚合物分子量不高 并易水解 二 高分子链结构单元的键合方式 bondingtape 1 均聚物结构单元键接顺序单烯类单体中除乙烯分子是完全对称的 其结构单元在分子链中的键接方法只有一种外 其它单体因有不对称取代 故有三种不同的键接方式 以氯乙烯为例 头 头 尾 尾 头 尾 双烯类高聚物中 则更复杂 除有上述三种 还依双键开启位置而不同 2 共聚物的序列结构 Copolymers 按结构单元在分子链内排列方式的不同分为 三 高分子链的结构 structure 不溶于任何溶剂 也不能熔融 一旦受热固化便不能改变形状 热固性 thermosetting 四 高分子链的构型 Molecularconfigurations 链的构型系指分子中原子在空间的几何排列 稳定的 欲改变之须通过化学键断裂才行 旋光异构体 stereoisomerism 由烯烴单体合成的高聚物在其结构单元中有一不对称C原子 故存在两种旋光异构单元 有三种排列方式 几何异构 Geometricalisomerism 双烯类单体定向聚合时 可得到有规立构聚合物 但由于含有双键 且双键不能旋转 从而每一双就可能有 顺式 反式 两种异构体之分 对于大分子链而言就有 称为几何异构 二甲基丁二烯 二甲基丁二烯 远程结构 Long rangeStructure 一 高分子的大小 MolecularSize 高分子的相对分子质量M不是均一的 具有多分散性平均相对分子质量 高分子链中重复单元数目称为聚合度 不仅影响高分子溶液和熔体的流变性质 对加工和使用也有很大影响 数均相对分子量 每链节的质量 对力学性能 起决定作用 二 高分子的内旋转构象主链以共价键联结 有一定键长d和键角 每个单键都能内旋转 Chaintwisting 故高分子在空间形态有mn 1 m为每个单键内旋转可取的位置数 n为单键数目 统计学角度高分子链取伸直 straight 构象几率极小 呈卷曲 zigzag 构象几率极大高分子链的总链长均方根 三 影响高分子链柔性的主要因素 themaininfluencingfactorsonthemolecularflexibility 高分子链能改变其构象的性质称为柔性 Flexibility 四 高分子链的构象统计高分子链能改变其构象的性质称为柔性 因此高分子柔顺性是以其所能采取的构象数目来衡量的 然而高分子链具有成千上万个构象 难以测出其实际数目 高分子构象越多 柔顺性越好 则蜷曲越严重 因此一般采用其两端间的直线距离也即末端距h来衡量其柔顺性即构象数目 本章内容提要 物质是由原子构成的 而原子是由位于原子中心带正电的的原子核和和外高速运转带负电的电子所构成的 在材料学中 一般人们最关心的是原子结构中的电子结构 电子在核外空间作高速运转时 就好像带电荷的云雾笼罩在原子核周围 故形象地称它为电子云 电子既有粒子性又有波动性 即具有二象性 电子运动没有固定的轨道 但可根据电子能量的高低 用统计方法判断其在核外空间某一区域内出现的几率的大小 根据量子力学理论 电子的状态是用波函数来描述的 原子中一个电子的空间位置和能量可用4个量子数来表示主量子数 决定电子中电子能级 以及与核的平均距离 即表示电子所处的量子壳层 轨道角动量量子数 给出电子在同一量子壳层内所处的能级 电子亚层 磁量子数 给出每个轨道角动量数的能级数或轨道数 自旋角动量量子数 反映电子不同的自旋方向 在多电子的原子中 核外电子的排布规律遵循以下3个规则 能量最低原理 电子的排布总是先占据能量最低的内层 再由内向外进入能量较高的壳层 尽可能使体系的能量最低 Pauli不相容原理 在一个原子中在一个原子中不可能有运动状态完全相同的两个电子 主量子数为n的壳层 最多容纳电子 Hund规则 在同一亚层中的各个能级中 电子的排布尽可能分占不同的能级 而且自旋的方向相同 当电子排布为全充满 半充满或全空时 此时是比较稳定的 并且整个原子的能量最低