分析化学复习题C卷.doc

分析化学练习题C一、单项选择1、下列措施中可以减少偶然误差的是（ ）A. 进行量器的校准 B. 增加平行测定次数C. 进行对照试验 D. 进行空白试验2、强酸滴定强碱时，浓度均增大10倍，滴定突跃范围将（ ）A. 不变B. 增大0.5个PH单位C. 增大1个PH单位D. 增大2个PH单位3、NaOH溶液的标签浓度为0.300mol/L，该溶液在放置中吸收了空气中的CO2，现以酚酞（pKHIn=9.1）为指示剂，用HCl标准溶液标定，其标定结果比标签浓度（ ）A. 高B. 低C.不变D. 基本无影响4、一般情况下，EDTA与金属离子形成的配位化合物的配位比是（ ）A. 1:1 B. 2:1 C. 1:3 D.1:2 5、影响配位滴定突跃大小的因素是（ ）A. 配位物条件稳定常数 B. 金属离子浓度 C. 金属指示剂 D. A+B 6、间接碘量法的测定中，淀粉指示剂应在（ ）加入A. 滴定开始前 B. 溶液中的红棕色完全退尽呈无色时C. 滴定近终点时 D. 滴定进行到50%时7、配置Na2S2O3标准溶液时，应当用新煮沸并冷却的纯水，原因是（ ）A. 使水中杂质都被破坏 B. 杀死细菌C. 除去CO2 D. BC8、在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应是（ ）A. 冷水 B. 含沉淀剂的稀溶液C. 热电解质溶液 D. 热水9、永停滴定法指示终点的方法是( )A.内指示剂 B.电流的突变 C.自身指示剂 D.电动势的突变 10、以SO42-沉淀Ba2+时，加入适量过量的SO42-可以使Ba2+离子沉淀更完全，这是利用（ ）A. 盐效应 B. 同离子效应 C. 络合效应 D. 溶剂化效应 二、简答题1. 配位剂EDTA的特点是什么？ 2. 何为条件电位? 影响条件电位的因素有哪些？ 3. 试述系统误差与偶然误差的性质、来源、减免方法及相互关系。4. 什么是滴定曲线？滴定曲线有何特点？ 5. 标定HCl溶液时，若采用（1）部分风化的Na2B4O710H2O；（2）部分吸湿的Na2CO3；(3)在110烘过的Na2CO3，则标定所得的浓度偏低、偏高，还是准确？为什么？ 6、试对亚硝酸钠法中的重氮化反应进行归纳总结（包括：基本原理、滴定条件、指示剂和终点判断、标准溶液及基准物质等）7、试对高锰酸钾法进行归纳总结（包括：基本原理、滴定条件、指示剂和终点判断、标准溶液及基准物质等）8、影响沉淀纯度的因素有哪些？沉淀重量法中如何控制条件减少沉淀的玷污？三 、计算题 1、采用一新建的GC法测定同一批复方丹参片中冰片含量。用标准式样（已知冰片含量为4.22mg/片）对此新方法进行检验。五次测定所得数据为：4.52、4.29、4.50、4.26及4.13mg/片，试对此新方法做出评价。(t0.05,4=2.78)2、计算 NH4Cl溶液（0.10 mol/L）的pH 值,NH3的Kb = 1.810-5。3、取某一元弱酸（HA）纯品1.250g，制成50ml水溶液。用NaOH溶液（0.0900mol/L)滴定至化学计量点，消耗41.20ml。在滴定过程中，当滴定剂加到8.24ml时，溶液的pH值为4.30。计算（1）HA的摩尔质量；（2）HA的Ka值。解：（1）HA的摩尔质量：（2）HA的Ka值：，Ka1.261054、在 pH = 10.0， NH3 = 0.020 mol / L时，用0.020 mol / L EDTA标准溶液滴定0.020 mol /L Cu2+溶液，计算滴定到达计量点时的 pCu5、用0.1000 mol/L NaOH 滴定0.1000 mol/L HAc ，终点时较计量点时的pH值高0.5或低0.5，分别计算滴定的终点误差, 化学计量点时pH = 8.73。6、计算pH = 5.0 时和pH =10.0，NH3=0.10mol/L时，Zn2+与EDTA配位反应的条件稳定常数。(PH=5时，lgY(H) = 6.45；PH=10时，lgY(H) = 0.45；l gZn(NH3) = 5.49 ， lgKZnY=16.5分析化学复习题C答案一、单项选择1-5 B D B A D 6-10 C D C B B二、简答1.配位剂EDTA的特点 答.1.几乎能与所有金属离子形成配合物，且大多数稳定常数大，稳定性高； 2.配位比都是11； 3.反应速度快； 4.水溶性好，大多无色。2. 何为条件电位? 影响条件电位的因素有哪些？答：条件电位即一定条件下，氧化型和还原型的分析浓度都是1 mol/L 或它们的浓度比为1时的实际电位。影响条件电位的因素有：1） 盐效应 2）生成沉淀 3）酸效应 4）生成配合物3. 试述系统误差与偶然误差的性质、来源、减免方法及相互关系。 答：系统误差分为方法误差、仪器或试剂误差及操作误差。系统误差是由某些确定原因造成的，有固定的方向和大小，重复测定时重复出现，可通过与经典方法进行比较、校准仪器、作对照试验、空白试验及回收试验等方法，检查及减免系统误差。偶然误差是由某些偶然因素引起的，其方向和大小都不固定，因此，不能用加校正值的方法减免。但偶然误差的出现服从统计规律，因此，适当地增加平行测定次数，取平均值表示测定结果，可以减小偶然误差。二者的关系是，在消除系统误差的前提下，平行测定次数越多，偶然误差就越小，其平均值越接近于真值（或标准值）。4. 什么是滴定曲线？滴定曲线有何特点？答：以溶液中组分（被滴定组分或滴定剂）的浓度对加入的滴定剂体积作图即得到滴定曲线。滴定曲线有如下特点：（1）曲线的起点决定于被滴定物质的性质和浓度，一般被滴定物质的浓度越高，滴定曲线的起点越低。（2）滴定开始时，加入滴定剂引起的浓度及相关参数变化比较平缓。其变化的速度与被滴定物质的性质或滴定反应平衡常数的大小有关。至计量点附近，溶液的浓度及其参数将发生突变，曲线变得陡直。（3）化学计量点后，曲线由陡直逐渐趋于平缓，其变化趋势决定于滴定剂的浓度。5. 标定HCl溶液时，若采用（1）部分风化的Na2B4O710H2O；（2）部分吸湿的Na2CO3；(3)在110烘过的Na2CO3，则标定所得的浓度偏低、偏高，还是准确？为什么？答：（1）部分风化的Na2B4O710H2O：偏低。硼砂失水后，称一定m，VHCl消耗多，故标定所得CHCl浓度偏低。（2）部分吸湿的Na2CO3：偏高。吸湿的Na2CO3（带少量水） 中，称一定m，VHCl消耗少，故标定所得CHCl浓度偏高。（3）在110烘过的Na2CO3：偏高。Na2CO3作基准物时在270300加热干燥，以除去其中的水分与少量的NaHCO3。如在110加热，只是除去水分，少量的NaHCO3还存在。Na2CO3与HCl反应是12，而NaHCO3与HCl反应是11。VHCl消耗少，故标定所得CHCl浓度偏高。6、试对亚硝酸钠法中的重氮化反应进行归纳总结（包括：基本原理、滴定条件、指示剂和终点判断、标准溶液及基准物质等）基本原理：芳伯胺类化合物在酸性介质中，与亚硝酸钠发生重氮化反应生成芳伯胺的重氮盐 滴定条件：盐酸酸性 指示剂：KI-淀粉或永停法（外指示剂） 终点判断：立即显蓝 标准溶液：NaNO2 基准物质：对氨基苯磺酸7. 基本原理：高锰酸钾是强氧化剂，在强酸溶液中MnO4-被还原为Mn2+。 滴定条件：硫酸酸性中 指示剂：高锰酸钾（自身指示剂） 终点判断：粉红色出现 标准溶液：高锰酸钾标准溶液 基准物质：Na2C2O4等8. （1）影响沉淀纯度的因素 与构晶离子生成溶解度小、带电荷多、浓度大、离子半径相近的杂质离子，容易产生吸附。沉淀的总表面积越大，温度越低，吸附杂质量越多。晶面缺陷和晶面生长的各向不均性等均可影响沉淀纯度。（2）提高沉淀纯度的措施 用有效方法洗涤沉淀。晶型沉淀可进行陈化或重结晶。加入配位剂。改用其他沉淀剂。如有后沉淀，可缩短沉淀和母液共置的时间。三 、计算 1. 解：根据题意，此题为新方法所测得的样本均值与标准值（相对真值）的比较，应采用t检验。即求出t值与相应t，f值（临界值）相比较，若tt，f,说明与间存在着显著性差异，说明新方法存在系统误差，反之，则说明二者间不存在显著性差异。=4.34，S=0.17 则t=因为t=1.58,t0.05,4=2.78,即得t20Kw, C/Ka =0.10/5.710-10500，故可按最简式计算：3、取某一元弱酸（HA）纯品1.250g，制成50ml水溶液。用NaOH溶液（0.0900mol/L)滴定至化学计量点，消耗41.20ml。在滴定过程中，当滴定剂加到8.24ml时，溶液的pH值为4.30。计算（1）HA的摩尔质量；（2）HA的Ka值。解：（1）HA的摩尔质量：（2）HA的Ka值：，Ka1.261054、在 pH = 10.0， NH3 = 0.020 mol / L时，用0.020 mol / L EDTA标准溶液滴定0.020 mol /L Cu2+溶液，计算滴定到达计量点时的 pCu解：计量点时CCu = 0.010 mol / L； NH3 = 0.010 mol / LCu(NH3) = 1 +1NH3 +2NH32 +3NH33+4NH34 = 1 + 102.31 + 103.98 + 105.02 + 105.32 = 105.51 lgCu(NH3) = 5.51，pH = 10.0时，lgY(H) = 0.45lgKCuY = lgKCuY lgCu(NH3) lgY(H) = 18.805.510.45 = 12.84pCusp = 1/2(pCu (sp) + lgK CuY) = 1/2(2.00+12.84) = 7.425、用0.1000 mol/L NaOH 滴定0.1000 mol/L HAc ，终点时较计量点时的pH值高0.5或低0.5，分别计算滴定的终点误差, 化学计量点时pH = 8.73。 解：化学计量点时pH = 8.73，如终点pH值高0.5，此时pH值为9.23，则 H+ = 5.910-10 mol/L，OH- = 1.7 10-5 mol/L，而Csp= 0.1000 / 2 = 0.0500 mol/L，则如终点时pH值较计量点低0.5，此时pH值为8.23，则H+ = 5.910-9 mol/L，OH- = 1.7*10-6 mol/L，而Csp= 0.1000 / 2 = 0.0500 mol/L，则6、计算pH = 5.0 时和pH =10.0，NH3=0.10mol/L时，Zn2+与EDTA配位反应的条件稳定常数。(PH=5时，lgY(H) = 6.45；PH=10时，lgY(H) = 0.45；lgZn(NH3)