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纳米微粒是由数目较少的原子和分子组成的原子群或分子群 其占 很大比例的表面原于是既无长程序又无短程序的非晶层而在粒子内 部 存在结晶完好的周期性排布的原子 不过其结构与晶体样品的 完全长程序结构不同 正是纳米微粒的这种特殊结构 导致了纳米微粒奇异的表面效应 小尺寸效应 量子尺寸效应 量子隧道效应 并由此产生许多纳米 材料与常规材料不同的物理 化学特性 1 1表面与界面效应表面与界面效应纳米材料的表面效应口即纳 米微粒表面原子与总原子数比随纳米微粒尺寸的减小而大幅度增加 粒子的表面能及表面张力也随之增加 从而引起纳米榻料性质的 变化 例如 粒径为5nm的SiC比表面积高达300 12 g 而纳米氧化锡的 表面积随粒径的变化更为显著 10lltlfl时比表面积为90 3m2 g 5nm时比表面积增加到181m2 g 而当粒径小于2nm时 比表面积 猛增到450m2 g 这样大的比表面积使处于表面的原子数大大增加 这些袭面原子所 处的晶体场环境及结合能与内部原子有所不同 存在着大量的表而 缺陷和许多悬挂键 具有高度的不饱和性质 因而使这些原子极易 与其他原子相结合而稳定下来 具有很高的化学反应活性 另外 处于高度活化状态的纳米微粒的表面能也很高 比表面积和 裘面能可使纳米微粒具有很强的化学反应活性 例如 金属纳米微粒在空气中会燃烧 一些氧化物纳米微粒暴露在 大气中会吸附气体 并与气体进行反应等 此外 由于纳米微粒表面原予的畸形也引起表面电子自旋构象和电 子能潜的变化 所以纳米材料具有新的光学及电学性能 例如 一些氧化物 氮化物的纳米微粒对红外线有良好的吸收和发 射作用 对紫外线有良好的屏蔽作用 1 2小尺寸效应小尺寸效应当超微粒子的尺寸与光波波长 德布 罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或 更小时 周期性的边界条件将被破坏 声 光 电磁 热力学等特 性均会呈现新的尺寸效应 例如 光吸收显著增加并产生吸收峰的等离子共振频移 磁有序态 向磁无序态 超导相向正常相的转变 声子谱发生改变 纳米微粒的这些小尺寸效应为实用技术开拓了新领域 例如 银的熔点为900 C 而纳米银粉熔点可降低到100 C 此特性 为粉末冶金工业提供了新工艺 利用等离子共振频率颗粒尺寸变化的性质 可以通过改变颗粒尺寸 来控制吸收边的位移 制造具有一定频宽的微波吸收纳米材料 用 于电磁波屏蔽 隐形飞机等 1 3量子尺寸效应量子尺寸效应当粒子尺寸下降到一定值时 费米能 级附近的电子能级由准连续变为离散能级现象 其关系为f13EN 式中 为能级间距 E为费米能级 N为总电子数 宏观物体包含无限个原子 即所含电子数 N 于是 0 即大粒 子或宏观物体的能级间距几乎为零 而纳米微粒包含的原子数有限 N值很小 导致有一定的值 即能级间距发生分裂 块状金属的电子能谱为准连续能带 而当能级间距大于热能 磁能 静磁能 静电能 光子能量或超导的凝聚态能时 必须考虑量子 效应 这就导致纳米微粒磁 光 声 热 电以及超导电性与宏观 特性的显著不同 称为量子尺寸效应 1 4物理特性物理特性纳米材料的物理效应包括磁学 光学特性 纳米材料的直径小 材料以离子键及共价键为主要结合力 与晶体相比 对光的吸收能力增强 表现出宽频带 强吸收 反射 率低的特点 例如 尽管各种块状金属有不同颜色 但当其细化到纳米级的颗粒 时所有金属都有呈现出黑色 有些物体还会出现新的发光现象 如 硅本身属不发光的物体 但纳米硅具有发光现象 由于纳米材料直径小 原子 分子更加裸露 磁性排更加随机 更 加无规则 因此 纳米材料具有超顺磁性 l 5化学特性化学特性纳米材料的化学效应包括吸附及催化等特性 纳米材料有着较大的比表面积 使得其对其他物质具有更强的吸附 特性 纳米材料可以用作高教催化剂 由于纳米微粒尺寸小 表面所占的体积百分数大 表面的键态 电 子态与颗粒内部不同 表面原子配价不全等导致表面的活性位置增 加 这就使它具备了作为催化剂的基本条件 纳米材料作为催化剂的作用主要有3个方面 1 改变反应速度 提高反应效率 2 决定反应路径 有优良的选择性 如只进行氢化 脱氢反应 不 发生氢化分解和脱水反应 3 降低反应温度 例如 以粒径小于0 3nm的Ni和Cu mon合金的超细微粒为主要成分制成的催化剂 可使有机物氢化的效 率是传统镍催化剂的10倍 超细PL粉 WC粉是高效的氢化催化剂 超细的Feb Ni与Fe02 混合轻烧结体可以替代贵金属作为汽车尾气 净化剂 超细Aug粉可以作为乙炔氧化的催化剂 2纳米材料的制备纳米材料的制备纳米材料的制备方式有多种 根据 制备过程中是否有明显的化学反应发生 可分为物理制备方法和化 学制备方法 其中物理制备方法有机械研磨法 干式冲击法 共混法 高温蒸发 法 化学制备法有溶胶一凝胶法 沉淀法 溶剂蒸发法 3纳米材料在纺织领域中的应用纳米材料在纺织领域中的应用正是由 于纳米微粒这些奇特的性质 为其广泛应用奠定了基础 例如 纳米微粒有特殊的抗紫外线 吸收可见光和红外线 抗老化 高的强度和韧性 良好的导电和静电屏蔽效应 强的抗菌消臭功 能以及吸附能力等等 因此 通过把具有这些特殊功能的纳米微粒与纺织原料进行复合 可以制造纺织新原料 纳米浆料以及改善织物功能 3 1抗紫外 耐日晒和抗老化纤维抗紫外 耐日晒和抗老化纤维 所谓抗紫外纤维 即是指对紫外线有较强的吸收和反射性能的纤维 其制备和加工原理通常是对纤维添加能屏蔽紫外线物质 进行混 合和处理 以提高纤维对紫外线的吸收和反射能力 这里的能屏蔽紫外线的物质指的是两类 即起反射紫外线作用的物 质 习惯上称为紫外线屏蔽剂 而对紫外线有强烈选择吸收 并能 进行能量转换而减少它的透过量的物质 习惯上称为紫外线吸收剂 紫外线屏蔽剂通常选用一些金属氧化物的粉体 国内外紫外线吸收 剂品种较多 常用的有水杨酸酯类化合物 金属离子螯合物 二苯 甲酮类以及苯并三唑类等 利用纳米微粒优异的光吸收特性 将少量纳米Ti02加入合成纤维中 由于它能屏蔽大量紫外线 用它做成的服装和用品具有阻隔紫外线 功效 对防治皮肤病及由紫外线吸收造成的皮肤病等也有辅助疗效 3 2抗菌纤维抗菌纤维某些金属粒子 如纳米银粒子 纳米铜粒子 具有一定的杀菌性能 其与化纤复合纺丝 制造出抗茵的纤维比一 般的抗菌织物具有更强的抗菌效果和更多的耐洗次数 例如国家超细粉末工程中心研制的超细抗菌粉体 它可赋予树脂制 品以抗菌能力 对各种细菌 真菌和霉菌起到抑制作用 这种抗菌粉体的核可以是硫酸钡 氧化锌的纳米颗粒 外包覆银以 抗菌 外包氧化铜 硅酸锌以抗真菌 在台成纤维中加1 这种粉体就能得到具有良好可纺性的抗菌纤维 3 3远红外纤维远红外纤维将某些纳米级陶瓷粉体 如氧化锆单晶 体 远红外负氧离子陶瓷粉体 分散到熔融纺丝溶液中 再纺成纤维 这种纤维能有效吸收外界能量 并辐射与人体生物波波谱相同的远 红外线 这种远红外辐射波不仅极易被人体吸收 而且还具有很强的渗透力 能深入皮下 使皮肤深部组织发热而产生共振效应 有活化生物 细胞 促进血液循环 加强新陈代谢 增强组织再生等保健作用 3 4高强耐磨的新材料高强耐磨的新材料纳米材料本身就具有超 强 高硬 高韧的特性 将其与化学纤维融为一体后 化学纤维将 具有高强 高硬 高韧性 例如 纳米碳管用作复合添加剂 在航空航天的纺织材料 汽车轮 胎帘子线等工程纺织材料方面有很大的发展前途 3 5隐身纺织材料隐身纺织材料某些纳米材料 如纳米碳管等 具 有良好的吸波性能 将其加人纺织纤维利用纳米材料对光波的宽频 带 强吸收 反射率低的特点 可使纤维不反射光 用于制作特殊 用途的吸渡防反射织物 如军事隐形织物 等 3 6抗静电纤维抗静电纤维在化纤纺丝过程中加人金属纳米材料或碳 纳米材料 可使纺出的长丝本身具有抗静电 防微波的特性 如纳米碳管是一种非常优异的导电体 经测定其导电性优于铜 将 其作为功能添加剂 使之稳定地分散于化纤纺丝液中 在不同的摩 尔浓度下可以制成具有良好导电性能或抗静电的纤维和织物 3 7抗电磁波纤维抗电磁波纤维在合成纤维中加入纳米Si02可以 制得高介电绝缘纤维 近年来 随着通讯 家用电器业的不断发展 手机 电视机 电脑 微波炉等的使用越来越普遍 电磁场存在于所有的电设备和电线 周围 电磁波对人体的心脏 神经 孕妇 胎儿的影响已有明确的 结论 据报道 美国 日本 韩国等已有抗电磁波的服装上市 国内采用 纳米材料制备抗电磁波纤维的研究也在进行中 3 8其他功能纤堆其他功能纤堆纳米级或超微细材料的不同特性 在各具特色的功能纤维中得到应用 利用碳化钨等高比重材料开发超悬垂纤维 如13本东丽公司的 XY E 旭化成公司的 July 和东洋纺公司的 Pyramidal 等 利 用Ti02的折光性开发不透明纤维 日本尤尼吉卡公司采用皮芯复合 纺丝方法 皮层和芯层含有不同禽量的Ti02 制得具有良好不透明 性的聚酯纤维 利用铝酸锶 铝酸钙的蓄光性开发荧光纤维 日本 根本特殊化学公司开发了以铝酸锶 铝酸钙为主要成分的蓄光材料 其余辉时间可达10h以上 某些金属复盐 过渡金属化合物由于随 温度变化而发生晶型转变或配位体几何体型改变或结晶水 得水 而发生颜色改变 可利用其可逆热致变色的特征开发变色纤维 三 菱人造丝公司利用在聚酯中添加胶体状的碳酸钙制得中空纤维 经 碱减量处理 在纤维上形成微孔 纤维具有良好的吸湿性能 4结束语4结束语纳米材料科学是原子物理 凝聚态物理 胶体化学 固体化学 配位化学 化学反应动力学和表面 界面科学等多种 学科交叉汇台而出现的新学科生长点 纳米材料中涉及许多过程和新奇现象 很难用传统物理化学理论进 行解释 从某种意义上来说 纳米材料研究的进展将把物理 化学领域的许 多学科推向一个新层次 近年来通过向台成纤维聚合物中添加某些超微或纳米级无机材料粉 末 经过纺丝获得具有某种特殊功能的纤维 已成为颇为流行的功 能纤维制造方法

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