广西余甘子叶石油醚部位化学成分的研究

1 / 5广西余甘子叶石油醚部位化学成分的研究作者：梁臣艳 张婷 丘琴 钟益宁 甄汉深【摘要】 目的研究广西余甘子叶石油醚部位的化学成分。方法用 95%乙醇进行渗滤提取后，浸膏以系统溶剂分离法进行部位分离。利用硅胶柱层析法和重结晶对石油醚部位和进行分离纯化，并通过波谱学方法鉴定化合物结构。结果分离鉴定了 4 个化合物，分别为：-谷甾醇()、胡萝卜苷()、正三十四烷酸()、正三十烷醇()。结论化合物、为首次从该植物中分得。 【关键词】 余甘子叶;分离;鉴定余甘子叶系大戟科(Euphorbiaceae)叶下珠属(Phyllanthus)落叶小乔木或灌木的叶1。余甘子树在我国主要分布在福建、广东、云南、贵州、四川、海南、广西等省区，资源丰富。余甘子具有化痰止咳、健胃消食、清热生津、保肝解毒等功效。在我国约有 16 个民族使用该药，其中以汉族和藏族等尤为习用2。余甘子是一味重要的传统民族药，已被载入多版中国药典3。除余甘子外，余甘子叶也是一味民间常用的中药，具有重要的药理作用。传统中医认为余甘子叶性平、味辛，能祛湿，利尿，用于水肿，皮炎，湿疹，疮疡等症1。民间也常用来治疗慢性咳嗽等疾病，还与蜂蜜通用治疗腹泻和痢疾。现代研2 / 5究表明余甘子叶具有抗菌、抗炎、抗肺气肿、抗肿瘤等作用47。余甘子具有较好的药用开发价值，但目前对余甘子的成分研究多限于果实，对其叶的研究报道不多。为了进一步探明其有效成分，笔者以广西余甘子叶为研究对象，分离分析其石油醚部位化学成分。1 仪器与材料熔点用北京科仪电光仪器厂生产的 XT4-100A(控温型)显微熔点测定仪，温度计未校正。NMR 用美国 Varian 公司INOVA 500NB。MS 用英国 VG 公司的 ZAB-HS 双聚焦磁质谱仪。EA 用德国 Elementar 公司 Vario EL CHNS-O 元素分析仪。柱色谱硅胶(200-300 目)和硅胶 H 及薄层色谱硅胶均为青岛海洋化工厂生产，AB-8 大孔吸附树脂为南开大学化工厂生产，Sephadex LH-20 为 pharmacia 公司产品。余甘子药材采自广西南宁地区，经本院中药研究所刘寿养副教授鉴定为大戟科叶下珠属植物余甘子 Phyllanthus emblica L.的叶。2 方法与结果提取与分离取余甘子叶 10 kg，粉碎后用 95%食用乙醇浸泡 48 h 后，渗漉提取，收集渗漉液 10 倍量，回收溶剂，浓缩得浸膏，出膏率为%。将浸膏用硅胶拌匀后，依次用石油醚(6090)、醋酸乙酯、水饱和正丁醇回流提取，回收溶剂，得石油醚部位 g，醋酸乙酯部位 g，水饱3 / 5和正丁醇部位 g。取石油醚部位 30 g 上硅胶柱，用石油醚醋酸乙酯梯度洗脱(1001，501，301，201，101，101，81，11)。洗脱流份经反复重结晶，得到化合物( mg)、( mg)、( mg)、( mg)。结构鉴定化合物白色针状结晶(石油醚)，mp140，Liebermann-Burchard 反应阳性。与已知对照品 -谷甾醇共薄层，经 3 种不同的展开系统展开，Rf 值一致并呈一个斑点，与标准品混合测定熔点不下降，红外光谱图与对照品一致。因此鉴定该化合物为 -谷甾醇。化合物白色粉末(甲醇)，mp291292，Lieberm-Burchard 反应及 Molish 反应呈阳性。与已知对照品 -胡萝卜苷共薄层，经 3 种不同的展开系统展开，Rf值一致并呈一个斑点，与标准品混合测定熔点不下降，红外光谱图与对照品一致因此确定该化合物为胡萝卜苷。化合物C34H70O2，白色颗粒状结晶(石油醚醋酸乙酯=11)，mp：8385，溴甲酚绿反应阳性。IR (cm-1)：2 917，2 848，1 707，1 432;3 000 cm-1 左右宽的缔合羟基峰;(CH2) 720cm-1 提示有-(CH2)n-(n4)。EI-MS(m/z)：得到递减 14 的碎片峰，以及 129，185，241等相差 56 的含羧基碎片峰(CH2)nCOOH+，提示分子为长4 / 5链羧酸结构。1H-NMR(400 MHz，C5D5N) ：(1H，br，-COOH)、(2H，t，J= Hz ，2-H)、(2H，t，J= Hz，3-H)、(50H，m，4-H25-H)、(3H，t，J= Hz，-CH3)。13C-NMR(400 MHz，C5D5N) ： (s，-COOH)、 (s，C-2)，(s，C-3)， (m，C-4C-26)，(s，C-27)，(s，C-28)，(s，-CH3)。以上数据与文献报道8的 n-tetratriacontanel 的数据基本一致，故鉴定为正三十四烷酸。 化合物C30H62O，白色鳞片状结晶(石油醚醋酸乙酯=11)，mp：8587。IR (cm-1)：3 406，2 917，2 849，1 463，1 432 cm-1;3000cm-1 左右宽的缔合羟基峰。，EI-MS(m/z)：420M-H2O+，递减 14 的碎片峰，提示分子为长链一元醇结构。1H-NMR(400MHz，C5D5N)：(-OH)、(2H，t，J= Hz ，-H)、(2H， m，J= Hz，-H)、(2H，m，J= Hz，-H)、(52H，m，4-H29-H)、(3H，t，J= Hz， -CH3)，13C-NMR (400 MHz，C5D5N) ：(s，C-1)、(s，C-2)、(s，C-3)、 (m，C-4C-27)、(s，C-28)、(s，C-29)、(s，-CH3)。以上数据与文献报道9的