【高三化学试题】（32）0_NoRestriction

波波化学竞赛工作室第 1 页 共 10 页 2008 年高三化学竞赛训练试卷 年高三化学竞赛训练试卷 32 时间 3 小时 满分 100 分 题 号123456789 满 分95267131011910 H 1 008 相对原子质量 He 4 003 Li 6 941 Be 9 012 B 10 81 C 12 01 N 14 01 O 16 00 F 19 00 Ne 20 18 Na 22 99 Mg 24 31 Al 26 98 Si 28 09 P 30 97 S 32 07 Cl 35 45 Ar 39 95 K 39 10 Ca 40 08 Sc 44 96 Ti 47 88 V 50 94 Cr 52 00 Mn 54 94 Fe 55 85 Co 58 93 Ni 58 69 Cu 63 55 Zn 65 39 Ga 69 72 Ge 72 61 As 74 92 Se 78 96 Br 79 90 Kr 83 80 Rb 85 47 Sr 87 62 Y 88 91 Zr 91 22 Nb 92 91 Mo 95 94 Tc 98 Ru 101 1 Rh 102 9 Pd 106 4 Ag 107 9 Cd 112 4 In 114 8 Sn 118 7 Sb 121 8 Te 127 6 I 126 9 Xe 131 3 Cs 132 9 Ba 137 3 La Lu Hf 178 5 Ta 180 9 W 183 8 Re 186 2 Os 190 2 Ir 192 2 Pt 195 1 Au 197 0 Hg 200 6 Tl 204 4 Pb 207 2 Bi 209 0 Po 210 At 210 Rn 222 Fr 223 Ra 226 Ac Lr RfDbSgBhHsMtDsRg 第第一题 题 9 分 分 写出下列反应方程式 1 亚硝酸能氧化尿素 并释放出气体 2 FeCl2最简单的实验室制备方法是将 FeCl3和氯苯一起加热回流 3 XePtF6与水剧烈反应 生成气体和沉淀 4 K4 Fe CN 6 与 90 的硫酸反应释放出 CO 5 OsO4在 CsOH中将甲醇氧化为甲醛 同时得到一种含 Os 六配位的 2 价阴离子 第第二题 题 5 分 分 1 汽车散热器的冷却水中常加人一些非电解质 如乙二醇 其作用是什么 2 醇中 OH基的 H 常随形成氢键程度的变化而有不同的化学位移 通过将 ROH 样品和 D2O 混合振荡后再用核磁共振谱的办法可以判断某一个信号是否来自羟基的 H 这是为什么 波波化学竞赛工作室第 2 页 共 10 页 3 2008 年北京残奥会吉祥物是以牛为形象设计的 福牛乐乐 Funiulele 有一种有机物的键线式也酷似 牛 故称为牛式二烯炔醇 cowenynenynol 确定该分 子中手性碳原子的个数 第第三题 题 26 分 分 PH3在常温下是一种无色 剧毒 易自燃的气体 分子结构与 NH3相似 在常温下 1 体积 的水能溶解 0 26 体积的 PH3 PH3和卤化氢 HX 作用生成相应的化合物 PH4X 1 磷化物水解是最简单的制备 PH3的方法 但纯度不高 1 写出 AlP 水解反应方程式 2 写出产物 PH3气体中最可能混有的杂质 3 水解得到的 PH3比纯 PH3更易自燃 解释原因 4 写出除去这些杂质的实验方法 2 制备 PH3还有多种方法 写出下列反应方程式 1 白磷和碘的混合物加入水中 再加 KOH溶液 得到的 PH3极纯 2 工业上的制备方法是白磷和 3 的碱液反应 3 亚磷酸的热分解也可制备 PH3 4 PCl3被 LiAlH4还原也可得到 PH3 3 已知 NH3 PH3中的键角分别为 107 102 请对其差异作出解释 4 PH3与 NH3相比 哪个更稳定 为什么 NH3在水溶液中能存在 而 PH3在水溶液中 不能存在 结合以下数据 分别说明为什么 已知生成焓 H f NH3 46 1kJ mol H f PH3 9 6kJ mol 碱常数 Kb NH3 H2O 1 8 10 5 K b PH3 H2O 4 10 28 波波化学竞赛工作室第 3 页 共 10 页 5 PH3在液氨中溶解度很大 形成的溶液能导电 电解时在阳极析出磷 1 解释溶液导电的原因 2 请写出电极反应方程式 6 PH3的分解是一级反应 将 PH3和 PD3的混合物分解可得到 HD 但 AsH3和 D2的混合 物的分解就得不到 HD 这说明了什么 7 PH3有较强还原性 能和很多氧化剂发生反应 1 能在氯气中燃烧 火焰呈浅绿色 已知 PH3 Cl2以物质的量 4 3 反应 2 能与碘发生两个反应 其中之一 PH3 I2以物质的量 8 5 反应 3 被碱性高锰酸钾溶液氧化为磷酸盐 4 将 CuSO4等金属盐还原为单质或磷化物 8 PH3上的氢可被碱金属或有机基团取代 写出在盐酸介质中 PH3和 HCHO 反应生成 鏻盐的反应方程式 9 有两种均含有 P B 物质的量之比为 1 1 的化合物 X Y X 中含 P 16 5 Y 中 含 P 20 5 X Y 中 P B 均是 sp3杂化 写出 X Y 的化学式 第第四题 题 7 分 分 有机物 A 是一种重要的有机化工原料 主要用于合成环氧树脂和聚碳酸树脂塑料 A 的合 成一般是在质子酸催化下 由苯酚和另一常见有机物 B 按物质的量 2 1 发生反应 A 在光照 下与 Cl2反应 得到 1 种 1 氯取代物和 2 种 2 氯取代物 核磁共振显示 A 分子中有 4 种不同类 型的 H 原子 1 写出 A B 的结构简式 波波化学竞赛工作室第 4 页 共 10 页 2 写出合成 A 的反应方程式 3 1molA 能与含多少物质的量 Br2的溴水反应 4 写出 A 的聚碳酸树酯的结构简式 第第五题 题 13 分 分 X 射线衍射结果表明 FeS2 黄铁矿 的结构与氯 化钠的结构相似 其晶胞如右图所示 图中的白球表示 S 原子 为便于观察 该图省略了一些 S 原子 结构分析 证实 S 是四配位的 而 Fe 是六配位的 用波长为 154pm 的 X 射线进行衍射实验 发现在 8 17 发生一级衍射 已知 阿伏伽德罗常数为 6 023 1023mol 1 计算晶胞 边长时所应用的布拉格方程 是联系晶胞参数和 X 光衍 射方向的基本方程之一 它的一般形式是 2dsin n 式中 d 是晶面间距 在一些简单情况中 它等于晶胞边 长 是衍射角 即衍射线和晶面间的夹角 是 X 射 线的波长 n 称为衍射级数 其含义是 只有照射到相邻 两晶面的光程差是 X 射线波长的 n 倍时才产生衍射 1 计算 FeS2 黄铁矿 的密度 2 试在图上挑选一个 S 原子 不添加原子 用粗线画出所选 S 原子的配位多面体 3 请在右图上再添加六个 S 原子 添加的 S 原子请尽 可能靠前 4 FeS2 黄铁矿 在化学工业上有什么用途 5 写出下列反应的化学方程式 1 黄铁矿受流水和空气侵蚀得到针铁矿 FeO OH 2 FeS2可以溶解在盐 Fe2 SO4 3的溶液中 3 FeS2也可溶解在 Br2的 KOH溶液中 波波化学竞赛工作室第 5 页 共 10 页 第第六题 题 10 分 分 I I 2平衡常数的测定 实验后 会产生大量 I 和 I 2的废液 若随手倒掉 不仅造成碘 资源浪费 而且带来环境污染 因此 将此废液回收提取碘再利用 具有明显的经济效益和重 要的环保意义 回收方案如下 取含 I 和 I 2的废液 500mL 加热至 30 在不断搅拌下加入 2 0g Cu NO3 2 3H2O 固体粉 末 再加 4 0g Na2S2O3 5H2O 搅拌 立即产生大量白色沉淀 将分离得到的沉淀转移到 250mL 三角瓶中 向三角瓶内的沉淀物上逐渐滴加浓硝酸 有黑色碘生成 加浓硝酸至沉淀物上不再起泡 减压抽滤 用少量蒸馏水淋洗粗碘 抽滤至干 把粗碘转移到蒸发皿中 在 50 水浴上烘干至 散状 1 写出回收 I2的过程中 3 个主要的反应方程式 2 直接往废液里通入足量 Cl2 是否可行 3 完善沉淀物与硝酸反应的装置 除三角瓶外还要配套什么仪器 4 蒸馏水淋洗粗碘的目的是什么 如何判断已经淋洗干净 5 滤出碘后的滤液如何处理 对整个实验有什么影响 6 什么方法可提纯粗碘 7 设计定量实验 测定粗碘中碘含量 写出实验过程和计算表达式 波波化学竞赛工作室第 6 页 共 10 页 第第七题 题 11 分 分 Mn 的化合物 A 熔点是 24 6 是对空气敏感的无色液体 是一个弱酸 Ka 0 8 10 7 A 是单核八面体配合物分子 元素分析得有 0 5 的 H 和 28 0 的 Mn A 可通过 H2与 B 在 250atm 200 下反应得到 也可用 Mg 在甲醇中还原 B 来制备 将 B 与 KOH 溶液反应得到 绿色溶液 酸化得到红色挥发性氢化物 C C 中含有 32 7 的 Mn 但 Mn 的配位数还是 6 B 具有与 BF3类似的空间对称要素 1 请写出 A B C 的化学式 2 画出 C 的立体结构 3 写出 B A 的 2 个反应的化学方程式 第第八题 题 9 分 分 取代的酰胺是一类具有高生物活性的化合物 N 对甲基苄基苯甲酰胺 A 的合成路线 如图式所示 聚苯乙烯磺酰氯树脂 R SO2Cl 在吡啶的存在下与 B 反应得到树脂 C 用 D 酰化后得到树脂 E 树脂 E 在 TiCl4 Zn THF 自由基体系条件下解脱 得到结晶性的 N 对甲基苄基苯甲酰胺 A CEA 1 写出 A E 各物质的结构简式 2 系统命名法命名 E 3 聚苯乙烯磺酰氯树脂在合成 A 的作用是什么 波波化学竞赛工作室第 7 页 共 10 页 4 A 的晶体结构中 N 原子的 sp2杂化趋势非常大 主要受到哪 2 个因素的影响 第第九题 题 10 分 分 对硝基苯甲酸乙酯中滴加水合肼可得对硝基苯甲酰肼固体粉末 A 将水杨醛滴加到 A 中可 得水杨醛缩对硝基苯甲酰腙固体粉末 B 将 B 溶解于甲醇溶剂中 加入 VO Ac 2甲醇溶液 一 定条件下反应可得晶体 C C 是一种单核 6 配位的配合物分子 V O 元素的质量分数是 12 30 27 04 核磁共振显示 X 分子中与 N O 相连的 H 原子分别只有 1 个 A 分子中所有氧原子 都参与了配位 且没有完全相同的配体 1 写出 A B 的结构简式 2 推理确定 C 的化学式和结构简式 3 X 有几对对映体 4 圈出 C 分子中分子中最易参与形成氢键的 2 个原子 命题和组卷 胡波 2008 年 8 月于浙江慈溪 慈溪市映辉教育信息咨询有限公司网版权所有 以 pdf 加密文档格式提供给 收费用户使用 任何网站不得解密转载 否则将追究其法律责任 波波化学竞赛工作室第 8 页 共 10 页 参考答案 参考答案 0832 今年起只提供 pdf 可打印文件 欢迎加入 QQ 群 详细 第第一题 题 9 分 分 1 2HNO2 CO NH2 2 2N2 CO2 3H2O 1 分 2 2FeCl3 C6H5Cl 2FeCl2 C6H4Cl2 HCl 2 分 3 2XePtF6 6H2O 2Xe O2 2PtO2 12HF 2 分 4 K4 Fe CN 6 6H2SO4 6H2O 6CO 3K2SO4 NH4 2SO4 FeSO4 2 分 5 OsO4 2CsOH 5CH3OH Cs2 OsO2 OCH3 4 CH2O 4H2O 2 分 第第二题 题 5 分 分 1 降低水的凝固点 防止水在较冷温度下结冰 1 分 升高水的沸点 减少水的蒸发 稀溶液的依数性 1 分 2 在 1HNRM 核磁共振中 D 的信号不能被检出 乙醇分子中的羟基氢能与 D 2O 发生如 下交换反应 ROH D2O ROD DOH 如果原来的信号消失了 就说明此信号来自 ROH 的 H 另外地方会出现一个由 DOH所产生的新信号 1 5 分 3 3 个 1 5 分 第第三题 题 26 分 分 1 1 AlP 3H2O Al OH 3 PH3 0 5 分 2 P2H4 1 分 3 含有的 P2H4具有更强的反应活性 1 分 4 冷凝 1 分 2 1 P4 2I2 8H2O 2PH4I 2H3PO4 2HI 1 分 PH4I KOH PH3 KI H2O 0 5 分 2 P4 3KOH 3H3O PH3 3KH2PO2 1 分 3 4H3PO33H3PO4 PH3 1 分 4 4PCl3 3LiAlH4 4PH3 3LiAlCl4 1 分 3 NH3 PH3两者键角不同的原因是 NH3中 N H 键的键长比 PH3中 P H 键的键长要短 且 N 原子的电负性比 P 大 所以在 NH3中 成键电子对更靠近 排斥力更大 以致键角更大 1 5 分 4 NH3稳定 因为其生成焓有更大的负值 1 分 因 PH3是比 NH3更弱的碱 即 PH4 不稳定 不易形成 1 分 5 1 液氨中有 NH4 PH 2 存在 1 分 2 阴极 2NH4 2e 2NH 3 H2 阳极 4PH2 8NH 3 P4 8NH4 12e 各 1 分 6 交换只发生在与 As 成键的氢上 说明 As 不能与 H2直接化合生成 AsH3 1 5 分 7 1 4PH3 3Cl2 PCl3 3PH4Cl 1 分 2 8PH3 5I2 P2I4 6PH4I 1 5 分 3 8MnO4 PH 3 11OH 8MnO 4 2 PO 4 3 7H 2O 1 分 4 PH3 4CuSO4 4H2O 4Cu H3PO4 4H2SO4 1 分 11PH3 24CuSO4 12H2O 8Cu3P 3H3PO4 24H2SO4 1 分 8 PH3 4HCHO HCl HOCH2 4PCl 1 5 分 9 X PH4 BCl4 Y H3P BCl3 各 1 5 分 第第四题 题 7 分 分 1 A HO OH 2 分 CH3COCH3 2 分 波波化学竞赛工作室第 9 页 共 10 页 2 2 OH CH3COCH3 HO OH H2O 1 分 3 4 1 分 4 O OCO 1 分 第第五题 题 13 分 分 1 a d 2sin 542pm 1 分 V a3 1 59 10 22cm3 ZM VNA 5 01g cm3 2 分 2 2 5 分 3 2 5 分 4 工业上制备硫酸的原料 0 5 分 5 1 4Fe2 O 2 6H2O 4FeO OH 8H 2 7Fe2 SO4 3 FeS2 8H2O 15FeSO4 8H2SO4 3 2FeS2 15Br2 38KOH 2Fe OH 3 30KBr 4K2SO4 16H2O 各 1 5 分 第第六题 题 10 分 分 1 I2 2S2O32 S 4O6 2 2I 0 5 分 2I 2Cu2 2S 2O3 2 2CuI S 4O6 2 1 分 2CuI 8HNO3 2Cu NO3 2 4NO2 I2 4H2O 1 分 其它合理答案也可 2 Cl2易将单质 I2氧化 I2 5Cl2 6H2O 2HIO3 10HCl 1 分 3 三角瓶口配一双空塞 插入曲颈安全漏斗用于加硝酸 另一孔内插入直角玻璃管后再 接上导气管 导气管插入盛有稀 NaOH 溶液的小烧杯中 反应产生的 NO2被 NaOH 溶液吸收 防止 NO2有毒气体对环境的污染 2 分 4 洗去粗碘中的硝酸铜及 HNO3 至滤出液无蓝色 1 分 5 得到的硝酸铜滤液可在蒸发皿中用小火蒸发浓缩至稀粥状 冷后抽滤至干 得三水硝 酸铜晶体 可在本实验中重复使用 1 分 6 升华 0 5 分 7 准确称取粗碘 m碘 0 0500g 于 250mL 碘量瓶中 依次加入 KI 5mL 0 1mol L 水 25mL 和 HAc 1mL 1mol L 摇匀至碘完全溶解 以淀粉为指示剂 用 cNa2S2O3mol L Na2S2O3 标准溶液 0 010mol L 滴定 消耗 VN