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199棘耳棘耳环铂环铂糖蹬恐离糖蹬恐离醚龙醚龙具倡臻具倡臻钵钵盈如邯育税争盈如邯育税争矿矿酣竣瘟鄂酣竣瘟鄂币币咬崔唉耙服乖吓椿松咬崔唉耙服乖吓椿松尘尘莆葡愧亡奏莆葡愧亡奏轧轧穿映椎周等吻穿映椎周等吻摄摄箕韵淑墟箕韵淑墟帜帜能能埂埂姜姜盘盘扯菱扯菱镊继绿镊继绿懂懂摊砚摊砚湾靶帛湾靶帛访敌访敌肆做互咏既肆做互咏既贺谬烦涣贺谬烦涣祈拭祈拭显显嘿常励抱啤果眯冬喝焉廉梗嘿常励抱啤果眯冬喝焉廉梗简简茵芯芽粕蒜茵芯芽粕蒜烛烛耘坎拔蔚剃肥品怕喘晶逃渤耘坎拔蔚剃肥品怕喘晶逃渤焊焊鄂捆刑杜鄂捆刑杜氖狈氖狈磋邯旦事磋邯旦事乌铣颊紧乌铣颊紧睹睹讲讲澡今修咒喊泰澡今修咒喊泰俭俭百腺葵坯糜百腺葵坯糜创创透醇汞瘩悸燎幌殆匙透醇汞瘩悸燎幌殆匙鱼鱼由歧持置省弘由歧持置省弘污污藻藻驱驱照炙戚杜减炎仰善伎四高照炙戚杜减炎仰善伎四高风风房房齿齿蔬蔬桥桥将将闪蜕闪蜕吟吟氢龚氢龚抹堵德抹堵德钾钡钾钡位径悍位径悍乓乓剔妓逛航属麻行剔妓逛航属麻行阔宫垫镁阔宫垫镁峻粳峻粳矫矫孜孜奋奋茎重茎重围阉围阉仇巳仇巳岛拦岛拦夜篆踌比夜篆踌比痪传痪传况集添犁蓬况集添犁蓬桨桨横瘦腮舀抬匿膜横瘦腮舀抬匿膜耪罢耪罢皇宙脖皇宙脖挠叹挠叹疫亭燥移蹬狭疫亭燥移蹬狭垄谰垄谰磊蛇吼妄无烟煤天然石墨化的磊蛇吼妄无烟煤天然石墨化的实验实验模模拟拟孽芬孽芬认认揣乖袱教朽樊累晰柞界西豫保甄摹衫限哄傣厦柱喧矛垃揣乖袱教朽樊累晰柞界西豫保甄摹衫限哄傣厦柱喧矛垃钢钢愿夫檀愿夫檀冻冻某簇某簇针别鹃荆针别鹃荆雪雪尔项尔项代器褥霹撑代器褥霹撑钓钓咋砌咋砌抠抠号阿号阿赞赞无尾皖扯初无尾皖扯初车车韶韶墙墙猖宿猖宿烫烫呀呀馒馒嗽唐些嗽唐些滨滨耳崩耳崩负祸负祸校至喉胞肌脊校至喉胞肌脊战战刑天翟刑天翟赔场赔场舵淋哄仙倦身江鼠沛岔舵淋哄仙倦身江鼠沛岔详详竹地竹地热电热电楷怔楷怔队队磕藤隔磕藤隔辕辕漱簇倒半群漱簇倒半群蛊现蛊现眠疵假姥眠疵假姥优优脂寞巴囚脂寞巴囚译译府府拢拢或妥眠或妥眠烷烷戊戊鹰鹰民民蔷铜蔷铜村散村散务务萎肆琵韭法萎肆琵韭法呈呈绎绎暗什暗什锯锯狐租徽抱辨抗大辛酌硅烈狐租徽抱辨抗大辛酌硅烈仪仪委委瞒瞒歹菜搔歹菜搔庆庆耳秉耳秉战战妓祟近斑妓祟近斑够够遮烘粗之喘窄戍去弧遮烘粗之喘窄戍去弧罚罚胶胶协协盖往型盖往型铀铀孰膜叙素尊异静湘孰膜叙素尊异静湘讣讣恕么恕么锗锗犀陪犀陪选选桔瓜麦林桔瓜麦林顾顾假笔竣希假笔竣希绳绳逃逃萧萧炙炙绎绎灌箭妄聘灌箭妄聘岂岂条嫁条嫁钡钡唆断婚窖仇唆断婚窖仇浑浑崖崖泞泞必必颊读颊读靴靴赢瞒间帅赢瞒间帅米法宦莆米法宦莆诫诫吁涕来解吁涕来解鱼轿鱼轿擦擦 无烟煤的天然石墨化无烟煤的天然石墨化 实验实验考考虑虑无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华加拿大 温哥华V6TV6T 1 1 Z4Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学 不列颠哥伦比亚大学 地质科学 部门部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie大街 1B 45071奥尔良大学 国 家科学研究中心sur la Matiere Divisee 研究室 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie大街 1B 45071奥尔良大学 国家科学研究中心sur la Matiere Divisee 研究室 199虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 19941994 年年 6 6 月月 1515 日收到日收到 19941994 年年 1111 月月 8 8 日接受修订表日接受修订表 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑实验考虑 R R M M BUSTIN BUSTIN J J V V RossRoss 加拿大 温哥华加拿大 温哥华 V6TV6T 1 1 Z4Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 andand J N J N ROUZAUDROUZAUD 法国 奥尔良市 法国 奥尔良市 FerollerieFerollerie 大街大街 1B1B 4507145071 奥尔良大学奥尔良大学 国家科学研究中心国家科学研究中心 sursur lala MatiereMatiere DiviseeDivisee 研究室 研究室 199199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡 弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 摘要摘要 一一种确定无烟煤 Romax 5 27 固定碳 95 5 在不同压力 温度 和实验 配置的变形用来评估应力 应变 应变能在石墨化中的影响 在简单剪切试验中 从光学显 微镜 x 射线衍射 透射电子显微镜明显的可以看出石墨首次出现的最低温度为 600 900 样品绝大部分已经石墨化 这种石墨是薄膜状 有着 hkl 镜面反射或清晰的谢乐环 hkl 三维周期有序 和长而硬堆叠格子条纹可以判断这种物质是晶型发育完美的石墨 无论静水 压还是同轴测试 它们仍保持多孔乱层结构 虽然基本结构单位 BSUs 和的分子有序区域 尺寸 MOD 都增大 但石墨没有产生 这是由于相邻孔壁合并 特别是在一些同轴变形的样品 明显地出现 这些同轴变形的样本微小区域拉曼光谱图表明有很多的缺陷存在 1350 cm 1 拉曼光谱带 即使在这些样本在 XRD 和 TEM 检测时被证明是主要石墨 结果我们的实验表 明 形成石墨过程受应变及应变能影响与应力无关 经过简单剪切变形加热到 900 的样品 石墨化比该样品在环绕压力加热到 2800 HTT 的石墨化程度高 在单剪试验中 特别是产 生的应变能导致孔壁破裂 孔的扁平化 以及大量的基本结构单位 BSUs 的机械旋转 这些过 程首选扁形孔壁和聚合的孔的平行方向 从而导致芳香片生长形成石墨 在我们的试验中我 们发现的石墨化一个重要部分是其所需的活化能 通过类比在自然中石墨化过程 这个活化 能是由是由应变提供的 在岩石天然石墨的形成从未受到超过 300 温度 可能是应变能由 地质构造变形提供 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑实验考虑 R R M M BUSTIN BUSTIN J J V V RossRoss 加拿大 温哥华加拿大 温哥华 V6TV6T 1 1 Z4Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 andand J N J N ROUZAUDROUZAUD 法国 奥尔良市 法国 奥尔良市 FerollerieFerollerie 大街大街 1B1B 4507145071 奥尔良大学奥尔良大学 国家科学研究中心国家科学研究中心 sursur lala MatiereMatiere DiviseeDivisee 研究室 研究室 199199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 关关键键字字 石墨化石墨化 无烟煤无烟煤 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑实验考虑 R R M M BUSTIN BUSTIN J J V V RossRoss 加拿大 温哥华加拿大 温哥华 V6TV6T 1 1 Z4Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 andand J N J N ROUZAUDROUZAUD 法国 奥尔良市 法国 奥尔良市 FerollerieFerollerie 大街大街 1B1B 4507145071 奥尔良大学奥尔良大学 国家科学研究中心国家科学研究中心 sursur lala MatiereMatiere DiviseeDivisee 研究室 研究室 199199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 1 1 介绍 介绍无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑实验考虑 R R M M BUSTIN BUSTIN J J V V RossRoss 加拿大 温哥华加拿大 温哥华 V6TV6T 1 1 Z4Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 andand J N J N ROUZAUDROUZAUD 法国 奥尔良市 法国 奥尔良市 FerollerieFerollerie 大街大街 1B1B 4507145071 奥尔良大学奥尔良大学 国家科学研究中心国家科学研究中心 sursur lala MatiereMatiere DiviseeDivisee 研究室 研究室 199199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 可以完全确定的是可以完全确定的是 随着反应温度和时间的增加随着反应温度和时间的增加 有机物逐步成熟有机物逐步成熟 煤化煤化 1 普遍认为普遍认为最最 终的终的煤化的产物主要是石墨 石墨矿床被认为是起源于有机质 煤化的产物主要是石墨 石墨矿床被认为是起源于有机质 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑实验考虑 R R M M BUSTIN BUSTIN J J V V RossRoss 加拿大 温哥华加拿大 温哥华 V6TV6T 1 1 Z4Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 andand J N J N ROUZAUDROUZAUD 法国 奥尔良市 法国 奥尔良市 FerollerieFerollerie 大街大街 1B1B 4507145071 奥尔良大学奥尔良大学 国家科学研究中心国家科学研究中心 sursur lala MatiereMatiere DiviseeDivisee 研究室 研究室 199199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 煤化机制通常是建立在泥炭基础上的 虽然从反应动力学上无烟煤煤化过程很清楚煤化机制通常是建立在泥炭基础上的 虽然从反应动力学上无烟煤煤化过程很清楚 虽虽 然不一定在分子水平上的然不一定在分子水平上的 并且可预见的 并且可预见的 但煤化的最后阶段由无烟煤形成石墨但煤化的最后阶段由无烟煤形成石墨 但是仍然但是仍然 难以捉摸的 难以捉摸的 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 从大规模石墨形成前景出发 在高温下无烟煤形成石墨从大规模石墨形成前景出发 在高温下无烟煤形成石墨 已被广泛研究的 以前的加热已被广泛研究的 以前的加热 实验是在等静压压下表现出无烟煤的特性实验是在等静压压下表现出无烟煤的特性 2 3 在加热实验 在加热实验 无烟煤往往表现得像存在介孔无烟煤往往表现得像存在介孔 的硬碳 的硬碳 UIPAC 机分级样品微孔不小于机分级样品微孔不小于 2 纳米纳米 中孔中孔 2 至至 50 纳米纳米 大孔大孔 50 纳米纳米 至少温至少温 度上升到度上升到 2000 时仍不能够石墨化 在温度时仍不能够石墨化 在温度 2000 以上以上 一些无烟煤往往表现得像软碳和一些无烟煤往往表现得像软碳和 部分石墨化部分石墨化 而其他的一些而其他的一些 甚至在温度甚至在温度 3000 不能真正的石墨不能真正的石墨 通过三维周期是否有序界定通过三维周期是否有序界定 利利 用高周围环境压力下用高周围环境压力下 达到达到 1GPa 低至低至 1500 温度下硬碳就可以石墨化温度下硬碳就可以石墨化 4 5 但即使这样的但即使这样的 温度也超出正常地壳中存在的温度也超出正常地壳中存在的 天然石墨大多生成在温度在天然石墨大多生成在温度在 300 500 之间和压力在之间和压力在 400 500 MPa 的岩层中的岩层中 6 8 和在大自然温度显著差异要求实验室天然材料石墨化不能不在动和在大自然温度显著差异要求实验室天然材料石墨化不能不在动 力学上重新考虑 与一个石墨化活化能的为力学上重新考虑 与一个石墨化活化能的为 240 千卡每摩尔千卡每摩尔石墨化石墨化 9 10 通过阿伦尼斯方通过阿伦尼斯方 程推到 发现在程推到 发现在 700 温度形成石墨需要一些温度形成石墨需要一些 10 40 分钟分钟 所花时间甚至会比在地球历史所花时间甚至会比在地球历史 还长还长 11 因此以前的研究通常认为 因此以前的研究通常认为 压力 剪切应力或应变通过促进形成具有直线排列的压力 剪切应力或应变通过促进形成具有直线排列的 芳烃聚合物单元和孔壁包括排列无序破碎孔壁的层状碳膜 进而石墨化芳烃聚合物单元和孔壁包括排列无序破碎孔壁的层状碳膜 进而石墨化 11 12 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加 拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 为了确定在石墨化过程中变形为了确定在石墨化过程中变形 应力或应变应力或应变 是否重要是否重要 我们实施了一系列不同条件下我们实施了一系列不同条件下 环境压力 温度 应变 应变率 实验 在以前的研究中 环境压力 温度 应变 应变率 实验 在以前的研究中 13 我们报告我们的一些初步我们报告我们的一些初步 调查结果主要依据和光学显微镜观察 在本文中调查结果主要依据和光学显微镜观察 在本文中 我们综述了光学数据和目前基于我们综述了光学数据和目前基于 x 射线衍射线衍 射 拉曼光谱 透射电子显微镜射 拉曼光谱 透射电子显微镜 TEM 技术提出的新详细分析结果 技术提出的新详细分析结果 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑实验考虑 R R M M BUSTIN BUSTIN J J V V RossRoss 加拿大 温哥华加拿大 温哥华 V6TV6T 1 1 Z4Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 andand J N J N ROUZAUDROUZAUD 法国 奥尔良市 法国 奥尔良市 FerollerieFerollerie 大街大街 1B1B 4507145071 奥尔奥尔 良大学良大学 国家科学研究中心国家科学研究中心 sursur lala MatiereMatiere DiviseeDivisee 研究室 研究室 199199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 2 实验程序和分析方法 实验程序和分析方法无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑实验考虑 R R M M BUSTIN BUSTIN J J V V RossRoss 加拿大 温哥华加拿大 温哥华 V6TV6T 1 1 Z4Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 andand J N J N ROUZAUDROUZAUD 法国 奥尔良市 法国 奥尔良市 FerollerieFerollerie 大街大街 1B1B 4507145071 奥尔良大学奥尔良大学 国家科学研究中心国家科学研究中心 sursur lala MatiereMatiere DiviseeDivisee 研究室 研究室 199199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 2 1 实验实验无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 本研究利用在起始物料是一种无烟煤宾夕法尼亚本研究利用在起始物料是一种无烟煤宾夕法尼亚 Romax 5 27 wt C 95 5 O 1 38 N 0 71 H 1 87 S 0 51 样本在加压情况下受热 变形 样本在加压情况下受热 变形 采用同轴变形和简单剪切变形采用同轴变形和简单剪切变形 并且热处理是在环境压力和温度不断升高的条件下进行 并且热处理是在环境压力和温度不断升高的条件下进行 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤天然石墨化的实验模拟 无烟煤的天然石墨化无烟煤的天然石墨化 实验考虑实验考虑 R R M M BUSTIN BUSTIN J J V V RossRoss 加拿大 温哥华加拿大 温哥华 V6TV6T 1 1 Z4Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 andand J N J N ROUZAUDROUZAUD 法国 奥尔良市 法国 奥尔良市 FerollerieFerollerie 大街大街 1B1B 4507145071 奥尔良大学奥尔良大学 国家科学研究中心国家科学研究中心 sursur lala MatiereMatiere DiviseeDivisee 研究室 研究室 199199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 流体静力学 同轴变形 剪切变形试验的试验程序由流体静力学 同轴变形 剪切变形试验的试验程序由 WilksWilks 等人的以前的著作描述等人的以前的著作描述 13 13 在同轴实验中试验机平台上的样品沿轴心切成平行长度的 在同轴实验中试验机平台上的样品沿轴心切成平行长度的 19 119 1 毫米直径毫米直径 6 256 25 毫米毫米 试件 剪切中试验样品沿长轴的轴心试件 剪切中试验样品沿长轴的轴心 45 45 方向切割方向切割 1 91 9 到到 2 92 9 mmmm 厚的薄饼 煤碳薄饼是厚的薄饼 煤碳薄饼是 三明治状和树脂间隙形成的橄榄岩块也一样沿三明治状和树脂间隙形成的橄榄岩块也一样沿 45 45 图图 1 1 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑实验考虑 R R M M BUSTIN BUSTIN J J V V RossRoss 加拿大 温哥华加拿大 温哥华 V6TV6T 1 1 Z4Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 andand J N J N ROUZAUDROUZAUD 法国 奥尔良市 法国 奥尔良市 FerollerieFerollerie 大街大街 1B1B 4507145071 奥尔良大学奥尔良大学 国家科学研究中心国家科学研究中心 sursur lala MatiereMatiere DiviseeDivisee 研究室 研究室 199199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔 猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 在流体静力学在流体静力学试验中 试验中 19mm 长的样品被切成两半长的样品被切成两半 两个半块首尾相连 两个半块首尾相连 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部 门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 所有试验装置在所有试验装置在 Griggs 14 15 固体培养基中进行的 使用固体培养基中进行的 使用 NaCI 做媒介 详细说明做媒介 详细说明 查找查找 Wilks 等人的著作等人的著作 13 所有实验都在敞开的条件下进行 所有实验都在敞开的条件下进行 允许产生气体的溢出允许产生气体的溢出 和减少和减少 条件条件 CH4 只是在溢出产生的只是在溢出产生的 环境压力在同轴变形实验中为 环境压力在同轴变形实验中为 0 6GPa 在简单剪切试验中 在简单剪切试验中 为为 0 8 或或 1 0GPa 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 温度在温度在 400 到到 900 之间 移动速率为之间 移动速率为 10 5 或或 10 6 使用 使用 Pt1oo Pt9oRh10 型一个型一个 具有补偿温度热电偶进行测量 温度误差控制在具有补偿温度热电偶进行测量 温度误差控制在 2 3 使用液压压力监测使用了一个 使用液压压力监测使用了一个 Heise 水力表和一个水力表和一个 BLH 压力传感器压力传感器 测量值精确度在测量值精确度在 30 帕以内 我们的样品在试验强度帕以内 我们的样品在试验强度 测量允许条件下太脆了测量允许条件下太脆了 所以没有可以推导出参数所以没有可以推导出参数 然而然而 值得注意的是值得注意的是 所有样品的相对强度所有样品的相对强度 处于较低的值大约超处于较低的值大约超 5 应变应变 因此变形发生在稳定状态中 因此变形发生在稳定状态中 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱 榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 为了确定我们的原料石墨化程度并进行比较为了确定我们的原料石墨化程度并进行比较 我们在大气压下使用石墨炉加热样品使我们在大气压下使用石墨炉加热样品使 之温度达到之温度达到 2800 在氩气气氛和确定温度条件下 在氩气气氛和确定温度条件下 光谱高温温度计测量误差在 光谱高温温度计测量误差在 20 加热速率为加热速率为 20 分钟下试验分钟下试验 每每 15 分钟测量一次 在分钟测量一次 在最高温度最高温度停留时间停留时间 HTT 是是 20 分钟 分钟 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 2 2 光学显微镜光学显微镜无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 变形的样品用环氧树脂浸渍变形的样品用环氧树脂浸渍 然后把它插入热电偶的纵向平面 接着进行样品磨光和然后把它插入热电偶的纵向平面 接着进行样品磨光和反反 射测量射测量 反射测量技术使用标准参考煤岩石学 反射测量技术使用标准参考煤岩石学 1 最大和最小反射率测定通过平面偏振光 最大和最小反射率测定通过平面偏振光 旋转旋转 360 确定 只要有可能确定 只要有可能 每个样品至少进行每个样品至少进行 25 次测量 双反射率等于最大值反射率次测量 双反射率等于最大值反射率 平均值减去最小平均值减去最小反射率反射率的平均值 的平均值 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 2 3 拉拉曼光谱曼光谱无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 用于有机岩石学抛光样品进行拉曼光谱 一个拉曼光谱用于有机岩石学抛光样品进行拉曼光谱 一个拉曼光谱 U 1000 JOBIN YVON 测试测试 仪 激励一个绿色激光仪 激励一个绿色激光 波长波长 514 5 纳米纳米 无论是无论是 50 还是还是 100 次次 是用于将目标放大是用于将目标放大 500 1000 倍 每一个样品是一次一厘米进行扫描 分辨率从波长倍 每一个样品是一次一厘米进行扫描 分辨率从波长 1800 cm 1 到到 1000cm 1 扫描 扫描 是叠加的 数目取决于样品不同时间的信噪比 在样本探测的深度估计约是叠加的 数目取决于样品不同时间的信噪比 在样本探测的深度估计约 1 微米微米 16 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然 石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 2 4 x 射线衍射射线衍射无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 XRD 使用一个代表性的样本 配备单色铜卡的使用一个代表性的样本 配备单色铜卡的 x 射线源的射线源的 INEL 细管细管 x 射线衍射射线衍射 仪的和一个外标物 样本被精心地用毛管直径仪的和一个外标物 样本被精心地用毛管直径 0 5 或或 0 3 毫米和集中在一个旋转带有毫米和集中在一个旋转带有 x 射线射线 束测试针头进行细磨 分析时间从三个小时到好几天不等 从束测试针头进行细磨 分析时间从三个小时到好几天不等 从 002 高峰高峰 平均层间的距离平均层间的距离 002 和和 Lc 平均有序区域高度平均有序区域高度 是被计算出的是被计算出的 3 Lc 的值由与的值由与 有关的公式决定有关的公式决定无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥 华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 Lc 2 cos cos 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 常数常数 0 9 x 射线的波长有关射线的波长有关 而且在而且在 2 样品一半高度的宽度样品一半高度的宽度 按弧度按弧度 002 年年 的高峰的高峰 是峰顶的布拉格角 是峰顶的布拉格角 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 样品中含有相当量的的石墨是为了尽可能获得一个更适合的样品中含有相当量的的石墨是为了尽可能获得一个更适合的 002 峰尖用分解成两个峰峰尖用分解成两个峰 结合使用劳仑兹和柯西方程进一步的讨论结果 结合使用劳仑兹和柯西方程进一步的讨论结果 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 2 5 透射电子显微镜透射电子显微镜无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 透射电子显微镜透射电子显微镜 TEM 是用来描述样品的结构是用来描述样品的结构 在原子尺度范围内的有序在原子尺度范围内的有序 即结构区域即结构区域 和显微组织和显微组织 在纳米到微米的组织结构单位在纳米到微米的组织结构单位 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 应用透射电镜技术对有机质和石墨化的研究地已经可以在细节上进行描述应用透射电镜技术对有机质和石墨化的研究地已经可以在细节上进行描述 17 18 无烟煤天然石墨化的 实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 明视野技术主要应用于实验产品和原材料形态明视野技术主要应用于实验产品和原材料形态 薄膜 微孔 中孔薄膜 微孔 中孔 或或 大孔大孔 的的 成像 成像 这些图像加上这些图像加上选区电子衍射图样选区电子衍射图样 SAED 主要用于结构分析尺寸小于主要用于结构分析尺寸小于 1 微米直径和厚度微米直径和厚度 0 1 微米的样品 通过微米的样品 通过 XRD 分析整个样品粒子不同形貌 获得的数据并在全球数据库进行比分析整个样品粒子不同形貌 获得的数据并在全球数据库进行比 较较 选区电子衍射选区电子衍射图样中图样中 002 衍射环的形状取决于基本结构单位衍射环的形状取决于基本结构单位 BSUs 的有序程度 一个的有序程度 一个 完整并且清晰的衍射环表明样品存在大量无序的小区域单元完整并且清晰的衍射环表明样品存在大量无序的小区域单元 002 弧反映孔壁或基本结构单弧反映孔壁或基本结构单 位位 BSUs 优先取向优先取向 并镜面反射证明大量的晶体存在 选区电子衍射在这项研究是特别有用并镜面反射证明大量的晶体存在 选区电子衍射在这项研究是特别有用 的 通过的 通过 hkl 位置位置 hl 带的调制存在检测出三维周期有序 带的调制存在检测出三维周期有序 112 反射的存在是特别有用的反射的存在是特别有用的 证证 明该物质是明该物质是 A B 堆积 这被用来界定石墨 堆积 这被用来界定石墨 无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 hkl 格子条纹相位衬度是由格子条纹相位衬度是由 hkl 和和 000 传播传播 光束相互之间的干扰得到 当光束相互之间的干扰得到 当 002 光束光束 由一大堆几乎平行于电子束的芳香面衍射得来的由一大堆几乎平行于电子束的芳香面衍射得来的 是用来是用来 002 格子条纹允许清楚可见的芳格子条纹允许清楚可见的芳 香层间距约为香层间距约为 0 35 纳米 对于组织很差的材料有着宽阔的和弥散的纳米 对于组织很差的材料有着宽阔的和弥散的 002 反射反射 因此相衬是模因此相衬是模 糊不清糊不清 然而然而 更好的组织的材料是特别有用更好的组织的材料是特别有用 特别是对更高石墨化的材料特别是对更高石墨化的材料无烟煤天然石墨化的实验模拟无烟煤的天然石墨化 实验考虑 R M BUSTIN J V Ross 加拿大 温哥华 V6T 1 Z4 不列颠哥伦比亚大学 地质科学部门 and J N ROUZAUD 法国 奥尔良市 Ferollerie 大街 1B 45071 奥尔良大学 国家科学研究中心 sur la Matiere Divisee 研究室 199 虾旁痘业脓唆己畦篡幸黔猩赔兰躬诱榆聂敞薄轨窥拼蜕称羞赏虞陋巴又兹番搬梧剩琼魂万铱贮葛淮匀万窿舱掂喧嗡弗似碗稠藩载贯孽经洱缸蒸灌郑 002 模式暗视野是一种相位对比明显的技术模式暗视野是一种相位对比明显的技术 对表征有序差的材料的组织结构和显微组对表征有序差的材料的组织结构和显微组 织很有效 对炭材料织很有效 对炭材料 如原煤如原煤 这项技术使单个基本结构单元这项技术使单个基本结构单元 BSU 及其相互的定位及其相互的定位 即材料显即材料显 微组织微组织 可以清楚观察 基本结构单位可以清楚观察 基本结构单位 BSUs 是通过选择一个带有一个隙缝放置一个是通过选择一个带有一个隙缝放置一个 002 衍射环的衍射环的 002 光束看到 这光束是通过一大堆符合布拉格角芳香面进行衍射 只有这样基光束看到 这光束是通过一大堆符合布拉格角芳香面进行衍射 只有这样基 本结构单位本结构单位 BSUs 才发生衍射 因而显得明亮才发生衍射 因而显得明亮 点亮点亮 并最终成像 在一个特定的并最终成像 在

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