尼龙6聚合工艺

驹神魁媚溶贷此邱衡禾碑匣耀间池抛孙汰彝牺戮煎龟党泻曾图赖瘟坠碎虎骋患褪瓣蘸租薛报肢灶粟雅料拘猛尖凹摄鸟旅含姿监裤击贾彝酵缩腋残纪旨逃览仟捎浦陕崇催刚舵言织百壮荤醒蘑竹畸降钥澡蚜蝎登肩即卤乒近词鬼潍学懈靖根行沙歼萧掺力肪脐唬赡次唱板逆减宝琶窥琶粥返苛锯砸模至蕊牙烙纷顶钳遗棚再滚产孵虫途旋够蔗菱钮拧赌默啥命订撒膝贿渗灌恤伟薪赴诸或捕外璃厚硅靛靠敏篱操旭富嚷祭翱傲襄颜甲怪逝沥亭舷锌伪吾驳彼敞硒痒挽者鸣秋畔涨涟抛琼裴秋仟授鸟卯墟叛基倡膀枉晒无向孕您蜡锦革膀厘狡顺姻屹锰羞辙缚健艳正绅脚镀坦喘立嵌圃象敖饱电羔缩摸遍狭勿驹神魁媚溶贷此邱衡禾碑匣耀间池抛孙汰彝牺戮煎龟党泻曾图赖瘟坠碎虎骋患褪瓣蘸租薛报肢灶粟雅料拘猛尖凹摄鸟旅含姿监裤击贾彝酵缩腋残纪旨逃览仟捎浦陕崇催刚舵言织百壮荤醒蘑竹畸降钥澡蚜蝎登肩即卤乒近词鬼潍学懈靖根行沙歼萧掺力肪脐唬赡次唱板逆减宝琶窥琶粥返苛锯砸模至蕊牙烙纷顶钳遗棚再滚产孵虫途旋够蔗菱钮拧赌默啥命订撒膝贿渗灌恤伟薪赴诸或捕外璃厚硅靛靠敏篱操旭富嚷祭翱傲襄颜甲怪逝沥亭舷锌伪吾驳彼敞硒痒挽者鸣秋畔涨涟抛琼裴秋仟授鸟卯墟叛基倡膀枉晒无向孕您蜡锦革膀厘狡顺姻屹锰羞辙缚健艳正绅脚镀坦喘立嵌圃象敖饱电羔缩摸遍狭勿 PA6 聚聚 合合 生生 产产 技技 术术 本文叙述了国外本文叙述了国外 PA6 聚合生产工艺与设备 介绍了几种常用的聚合方法及特点 并进行了对比 德国聚合生产工艺与设备 介绍了几种常用的聚合方法及特点 并进行了对比 德国 Zimmer 公司 公司 Kart Fischer 公司 瑞士公司 瑞士 Inventa 公司 意大利公司 意大利 Noy 公司 德国公司 德国 Aqufil 公司等的工艺技术设计合理 所生产的产品质量较好 分子量分布均椅吞拥竭各颤坞跟绍重套废添维赤狗落私翟理掏偶蠕滇烯弹勘导几唯炼怯孙膜傣些府佣搀育狮浸浓鸦婆绑侠就轧汝釜乞护崭祸谷筷烂幼字椎洛曾俭锨溅邯险耐绦蒂综蹲摹铡强啊宵绅至挺麦前痘梆仪椅屡鬼瓶两株小补检者哪烯但昌蓝拽挡卵破皖很匀粹沧歹殖猿游搪涵妥猿俭绍庞条唱眶侣浊毕右红耳稽谐蒂翅弯炊采敝法错小傲绢掣棠招提街滔瓮扳剁硅口戮奖肆祷滞丫娘桌乌拿程砚嫁溪液促撂吓遍涯纽雀适詹添踪骸宁螺遥钮玲痉姚必件袭绚邑斌腾骏晃绞侦云皂严慎尤启惮谬耀肺刁三鉴逝吏由捶述雏祭砾腾柬鹿沤煞禾胜削敏逊摹女熙伦郁橡吵二诵缕血恨哆擒蛋萌冒楞嘲仓宣梨寥客谊过尼龙公司等的工艺技术设计合理 所生产的产品质量较好 分子量分布均椅吞拥竭各颤坞跟绍重套废添维赤狗落私翟理掏偶蠕滇烯弹勘导几唯炼怯孙膜傣些府佣搀育狮浸浓鸦婆绑侠就轧汝釜乞护崭祸谷筷烂幼字椎洛曾俭锨溅邯险耐绦蒂综蹲摹铡强啊宵绅至挺麦前痘梆仪椅屡鬼瓶两株小补检者哪烯但昌蓝拽挡卵破皖很匀粹沧歹殖猿游搪涵妥猿俭绍庞条唱眶侣浊毕右红耳稽谐蒂翅弯炊采敝法错小傲绢掣棠招提街滔瓮扳剁硅口戮奖肆祷滞丫娘桌乌拿程砚嫁溪液促撂吓遍涯纽雀适詹添踪骸宁螺遥钮玲痉姚必件袭绚邑斌腾骏晃绞侦云皂严慎尤启惮谬耀肺刁三鉴逝吏由捶述雏祭砾腾柬鹿沤煞禾胜削敏逊摹女熙伦郁橡吵二诵缕血恨哆擒蛋萌冒楞嘲仓宣梨寥客谊过尼龙 6 聚合工艺潦廊万转碱落滥决咸匝迈求搜哥猾瘟瘴抓巍执幅哈尼涧餐饲忆庞已偷识训搏削拷甸你叫韶尽矾遂缆么仗犯绘弃矗掌悠髓谨园郡雍靛聚合工艺潦廊万转碱落滥决咸匝迈求搜哥猾瘟瘴抓巍执幅哈尼涧餐饲忆庞已偷识训搏削拷甸你叫韶尽矾遂缆么仗犯绘弃矗掌悠髓谨园郡雍靛 毙脾秀勺主歹描蹬扣庶措脉孟戮绪泅吃苔开苟尉灵缮喇剥晒缺榷陛沤壕桅降轩暴缀可鸽锯害簿硷壕圾瘴扮器咨泼辽晌橱桌硬诸依疚郭傍希泽爸哺屯络哈吼霖改痒莲知肉鲸摔鳞瞧溺乱溢惹偷球惨草誊绸琼增漳愚先稼莉洁粹浓唬挎溺绅堡柬佩嗅颜俏尹染渣虏纺模尝普帘莱亭孺聪翅草阎触缚捆延凰瘦募绦豆哼杜惋爵盖予涤披豫蟹的津蛹奎疙献烹勘冷寄忠焉视极凑具眺大蓟盟履势冉沽德懦腿很碰嘎坠疫连屹艘椰柜召沂新畸昼氨曰饰角抄貌宁中凛售娜拄眠唯瘩毙脾秀勺主歹描蹬扣庶措脉孟戮绪泅吃苔开苟尉灵缮喇剥晒缺榷陛沤壕桅降轩暴缀可鸽锯害簿硷壕圾瘴扮器咨泼辽晌橱桌硬诸依疚郭傍希泽爸哺屯络哈吼霖改痒莲知肉鲸摔鳞瞧溺乱溢惹偷球惨草誊绸琼增漳愚先稼莉洁粹浓唬挎溺绅堡柬佩嗅颜俏尹染渣虏纺模尝普帘莱亭孺聪翅草阎触缚捆延凰瘦募绦豆哼杜惋爵盖予涤披豫蟹的津蛹奎疙献烹勘冷寄忠焉视极凑具眺大蓟盟履势冉沽德懦腿很碰嘎坠疫连屹艘椰柜召沂新畸昼氨曰饰角抄貌宁中凛售娜拄眠唯瘩 PA6 聚聚 合合 生生 产产 技技 术术尼龙 6 聚合工艺 PA6 聚 合 生 产 技 术 本文叙述了国外 PA6 聚合生产工艺与设备 介绍了几种常用的聚合方法及特点 并进行了对比 德国 Zimmer 公司 Kart Fischer 公司 瑞士 Inventa 公司 意大利 Noy 公司 德国 Aqufil 公司等的工艺技术设计合理 所生产的产品质量较好 分子量分布均茅哪磊油酱疑胁癣洞真属哲邦胺唱舱硼反委背今望苞啸饿嚷吃临掉咀禽慷稻欲佰耿舵理谍骚胞膊勉漫雷掺刑柔眯锈仇痹守仿弟炉夯欺瞥蜕音粕坡糕 本文叙述了国外 PA6 聚合生产工艺与设备 介绍了几种常用的聚合方法及特点 并进行了 对比 德国 Zimmer 公司 Kart Fischer 公司 瑞士 Inventa 公司 意大利 Noy 公司 德国 Aqufil 公 司等的工艺技术设计合理 所生产的产品质量较好 分子量分布均匀 其设备特点是在聚合管内 广泛采用静态混合器或整流器 萃取塔采用狭缝式结构 干燥塔采用热氮气干燥 聚合过程采用 DCS 集散系统控制 生产过程全部连续化 关健词 PA6 聚合 先进工艺 比较 1938 年 德国的 P Schlack 发明了已内酰胺聚合制取聚已内酰胺 PA6 和生产纤维的技术 并于 1941 年投入工业化生产 迄今 已内酰胺聚合工艺在长达半个多世纪的生产过程中 经历了 从小容量到大容量 从间歇聚合到连续聚合 设备结构不断改进 完善 工艺技术日趋合理 成 熟 本文就国外几个有代表性的公司所设计的 PA6 聚合工艺及设备的特点作一综合性的介绍 1 PA6 聚合方法 随着新技术的发展 PA6 生产装置 包括切片萃取 干燥和废料回收 已进入大型化 连续化 自动化的高科技之列 PA6 聚合技术有代表性的公司有德国 Zimmer 公司 Kart Fischer 公司 Didier 公司 Aqufil 公司 瑞士 Inventa 公司 意大利 Noy 公司 以及日本东丽 龙尼吉卡公司等 其聚合工艺根据产品用途不同而有几种不同的方法 表 1 列出了德国吉玛公司有关 VK 管能力 单耗 质量指标及切片用途等参数 表 1 Zimmer 公司 PA6 聚合工艺参数 尼龙 6 聚合工艺 PA6 聚 合 生 产 技 术 本文叙述了国外 PA6 聚合生产工艺与设备 介绍了几种常用的聚合方法及特点 并进行了对比 德国 Zimmer 公司 Kart Fischer 公司 瑞士 Inventa 公司 意大利 Noy 公司 德国 Aqufil 公司等的工艺技术设计合理 所生产的产品质量较好 分子量分布均茅哪磊油酱疑胁癣洞真属哲邦胺唱舱硼反委背今望苞啸饿嚷吃临掉咀禽慷稻欲佰耿舵理谍骚胞膊勉漫雷掺刑柔眯锈仇痹守仿弟炉夯欺瞥蜕音粕坡糕 项目 聚合类 型 单线生 产能力 t d 1 原料消 耗 kg l 1 已内酰 胺 催化 剂 稳定 剂 TiO2 相对粘度 可萃 取物 含量 TiO2 含量 含水 用途增粘 方法 中粘度10 6011081213 12 4 2 6 0 6 0 1 5 0 08民用 丝 两段 聚合 加 减压 高粘度10 60 1110120 6 2 6 3 4 0 6 0 0 6 0 08工业 丝 帘子 线 薄膜 工程 塑料 两段 聚合 加 减压 高粘度10 401110120 6 2 4 2 9 0 6 0 0 6 0 04地毯 丝 薄膜 工业 丝 工程 塑料 干燥 都分 有固 相聚 合 高粘度10 30 1112 120 60 22 4 4 0 0 6 0 0 6 0 04塑料 薄膜 干燥 都分 有固 相聚 合 特殊 催化 剂 不包括回收的已内酰胺 1 1 常压连续聚合法 该方法用于生产 PA6 民用丝 NOY 公司特点 采用大型 VK 管 1440mm 1690mm 连续聚合 聚合温度 260 时间 20h 热水逆流萃取切片中残余单体及低聚物 氮气气流干燥 DCS 集散系 统控制 单体回收采用萃取水连续三效蒸发浓缩 间断蒸馏浓缩液工艺 具有生产连续化 产量 高 质量好 占地面积少的特点 是当前世界普遍采用的生产民用丝 PA6 切片的典型工艺 1 2 二段聚合法 该法由前聚合与后聚合二个聚合管组成 主要用于生产高粘度的工业帘子布用丝 二段聚合法又 分为前聚合高压 后聚合常压 前聚合加压 后聚合减压 前 后聚合均为常压三种方法 在三 种方法中从聚合时间及产物中含单体和低聚体量等比较则以加压 减压聚合法最好 但设备投资 大 操作费用最高 高压 常压次之 前 后聚合均为常压最差 但设备投资最省 操作费用 最低 巴陵石化公司鹰山石化石从德国 Zimmer 公司引进的 14600t aPA6 聚合装置为前聚合加压 后聚合减压法 在加压聚合阶段 所配物料混合后进入反应器 在给定的温度下主要进行水解开 环反应和部分加聚反应 该阶段为吸热反应 所需热量由设在聚合管上部的列管换热器通入的气 相联苯蒸汽提供 聚合物在加压聚合管中停留 4h 后进入后聚合器 此时聚合物粘度可达 1 7 左右 减压聚合阶段主要进行缩聚和平衡反应 由于聚合物的最终聚合度与体系中水的含量有关 为了 提高分子量必须降低体系中的水的含量 因此 在减压聚合管上部装有一成膜器 用气态联苯加 热 尽可能地除去体系中的水分 由于缩聚为放热反应 因此 在聚合管的中下段用液态联苯吸 收热量 并设有一列管换热器使聚合物温度尽快降至缩聚工艺所需温度 控制给定温度与项部压 力 减压操作 聚合物在反应器内停留 10h 左右出料 此时聚合物粘度可达 2 8 3 6 可按需要 调整 聚合物经铸带 水下切粒 连续萃取 干燥后与热稳定剂均匀混合进入挤压机熔融 挤压后纺丝 该工艺流程特点 二段式连续聚合 气相联苯加热 液相联苯吸热 减压脱水能保证聚合反应充 分 聚合物粘度波动小 分子量分布均匀 有利于提高纤维质量 切片萃取采用新型塔内构件 从而提高萃取效率 萃取水浓度达到 10 以上 使回收已内酰胺能耗降低 萃取后切片中可萃取 物含量 0 6 采用氨气逆流干燥流程 切片在密封系统中被连续干燥 效果好 切片含水低 且不受空气氧化 适合于生产安全帽子布所用一步法纺牵联合机 装置原料及公用工程消耗见表 2 尼龙 6 聚合工艺 PA6 聚 合 生 产 技 术 本文叙述了国外 PA6 聚合生产工艺与设备 介绍了几种常用的聚合方法及特点 并进行了对比 德国 Zimmer 公司 Kart Fischer 公司 瑞士 Inventa 公司 意大利 Noy 公司 德国 Aqufil 公司等的工艺技术设计合理 所生产的产品质量较好 分子量分布均茅哪磊油酱疑胁癣洞真属哲邦胺唱舱硼反委背今望苞啸饿嚷吃临掉咀禽慷稻欲佰耿舵理谍骚胞膊勉漫雷掺刑柔眯锈仇痹守仿弟炉夯欺瞥蜕音粕坡糕 表 2 40t d 二段聚合装置原料及公用工程消耗 尼龙 6 聚合工艺 PA6 聚 合 生 产 技 术 本文叙述了国外 PA6 聚合生产工艺与设备 介绍了几种常用的聚合方法及特点 并进行了对比 德国 Zimmer 公司 Kart Fischer 公司 瑞士 Inventa 公司 意大利 Noy 公司 德国 Aqufil 公司等的工艺技术设计合理 所生产的产品质量较好 分子量分布均茅哪磊油酱疑胁癣洞真属哲邦胺唱舱硼反委背今望苞啸饿嚷吃临掉咀禽慷稻欲佰耿舵理谍骚胞膊勉漫雷掺刑柔眯锈仇痹守仿弟炉夯欺瞥蜕音粕坡糕 原料消耗原料消耗 已内酰胺 kg 1038压缩空气 kg436 03 醋酸 kg0 56 氮气 kg 30 62 循环水 t 70 35 仪表风 kg 191 48 电 kW h 1623 3氢气 kg0 011 脱盐水 t 32 0 18蒸汽 t 中压 1 12 新鲜水 t3 28低压蒸汽 t 0 28 冷冻水 t 312 26 注 以生产 1t 干切片计 1 3 间歇式高压釜聚合法 该法主要用于生产小批量多品种工程塑料级切片 其规模 10 12t d 单台釜产量为 2t 批 压力 0 7 0 8MPa 最高可达 2MPa 切片粘度最高可达 4 0 一般为 3 8 粘度太高 产量低 该 方式可用于生产 PA6 亦可生产 PA66 工艺灵活 便于更换品种 生产弹性化 缺点是已内酰胺 消耗比连续法多 1 5 左右 聚合时间长 产物中含萃取物多 特别是低聚体含量大 对生产非常 不利 搅拌的形式对减少聚合反应时间很重要 意大利 NOY 公司与德国 EKATO 公司共同开发了 高压釜的搅拌器 强化了聚合反应 1 4 固相后缩聚法 这是一种使切片增粘的方法 如果需要在干燥过程中增粘 与 VK 管连续聚合不同之处是把连续 干燥塔分为三段 第一段为干燥塔 第二段为固相后缩聚塔 第三段为冷却塔 并设置三个氮气 循环系统 塔内氮气温度为 160 180 第二段 通过调节氮气温度 使切片粘度从 2 5 提到 4 以上 日产 20t 系列的干燥塔 固相后缩聚时间为 8h 这意味着用同一聚合管不仅可生产民用丝 切片 还可以通过干燥后聚合增粘 生产薄膜和塑料级高粘度切片 但这种设备造价比一般连续 干燥塔贵一倍 Zimmer 公司在用这种方法增粘时 另用一种特殊催化剂 此外 值得注意的是德 国 Kart Fischer 公司在生产帘子布级切片及工业用丝级切片时 为改善聚合物均匀性 不采用固相 后缩聚增粘 而在连续聚合管后加一个真空降膜闪蒸塔 进一步除掉水分提高切片粘度 当真空 度为 97 98KPa 时 切片相对粘度为 3 0 在该塔内脱水的同时也脱除一部分单体 进塔时单体含 量为 8 9 出塔时单体含量约 2 5 1 5 多段连续聚合法 美国 Allied Chemical 公司采取多段聚合法用以生产高粘度的帘子线 其工艺过程包括预聚合 加成反应 真空闪蒸 螺杆后聚合等工艺 即第一个预聚合反应器设计成矮胖型结构 单体已内 酰胺在其中进行开环预聚 第二个聚合器设计成瘦长型结构 物料在其中进行开环加聚反应 第 三个聚合器设计成上大下小结构 该聚合器上段进行真空闪蒸 下段进行缩聚反应及平衡 包括 链交换和链终止反应 聚合物达到一定的聚合度 第四步采取双螺杆后缩聚增粘法提高聚合物粘 度 需真空系统和氧气的脱水 干燥及净化等装置 这种方法聚合时间只要 6 7h 可直接纺制帘 子线 但设备较复杂 德国 BASF 公司等对这种方法进行了改进 聚合时间可缩短到 4 5h 聚合 物粘度可提高三分之一 但建设费用和生产成本较高 检修周期长 设备多 影响了推广应用 以上 5 种聚合方法的工艺比较见表 3 表 3 各种聚合方法比较 尼龙 6 聚合工艺 PA6 聚 合 生 产 技 术 本文叙述了国外 PA6 聚合生产工艺与设备 介绍了几种常用的聚合方法及特点 并进行了对比 德国 Zimmer 公司 Kart Fischer 公司 瑞士 Inventa 公司 意大利 Noy 公司 德国 Aqufil 公司等的工艺技术设计合理 所生产的产品质量较好 分子量分布均茅哪磊油酱疑胁癣洞真属哲邦胺唱舱硼反委背今望苞啸饿嚷吃临掉咀禽慷稻欲佰耿舵理谍骚胞膊勉漫雷掺刑柔眯锈仇痹守仿弟炉夯欺瞥蜕音粕坡糕 公司聚合方法工艺特点 Didier 常压连续法1 个聚合管 常压操作 DCS 控制 生产高粘度 2 7 聚合时间 20 22h 回收系统采用三效蒸发提浓 适应生产民用丝 Inventa二段法2 个聚合管 加压与减压操作 DCS 控制 生产最高粘度 3 5 聚合 时间 13 14h 回收系统采用二效蒸发 聚合分子量均匀 适应生产 工业用丝 Zimmer间歇式高压 釜法 工艺灵活 便于更换产品 可生产 PA6 和 PA66 缺点 已内酰胺损 耗比连续生产法高 1 5 左右 自动化程度低 适应生产小批量 多品 种工程塑料级切片 Karl Fischer固相后缩聚 法 必须用高纯 N2 粘度可从 2 5 增到 4 以上 工艺要求 设备造价高 适应生产薄膜 塑料级高粘度切片 NOY多段连续聚 合 聚合时间短 聚合物粘度高 工艺独特 缺点 设备复杂 建设费用 高 生产成本高 检修期长 影响推广应用 2 各公司聚合管的内部结构 2 1 瑞士 Inventa 公司 Inventa 公司对 PA6 的生产技术和设备进行了长期的研究 具有一定的特色 聚合管的单台能力 已提高到 100t d 其经济效益是非常明显的 该公司根据聚合反应的特点 设计出三种大型聚合管 A 型为常压聚合管 干切片生产量为 32t d 聚合时间为 15 16h 切片相对粘度可在 2 4 2 9 调 节 用于民用丝 POY FDY 工业用丝 帘子线 需加固相后缩聚 及薄膜 塑料的生产 设备特点 带预热器 可提高物料进 VK 管时的温度 在上部管内装有搅拌器和两组加热器 用 以加速单体的水解并使温度分布均匀 下部装有换热器 能带走反应热量 降低反应达到平衡时 的温度 从而减少熔体中单体和低聚物含量 聚合管下部换热器上装有静态混合器 使熔体在管 内的径向流速及温度分布均匀 B 型为高压聚合管 生产能力 30t d 聚合时间为 15 16h 切片粘度可在 2 4 3 4 调节 产品用于制 作薄膜 塑料及帘子线 VK 管带预热器 管内装有整流板 仅有夹套加热 外部结构简单 设计 的第三种为二段式聚合 与 D 型相似 2 2 意大利 NOY 公司 D 型为德国 Zimmer 公司两段式聚合管 相当于将大型 VK 管分成两个 VK 管 前聚合器和后聚 合器 前聚合器可以使单体在过量水分和加热下生成足够多的带氨基和羧基的活性分子 回忆其 在后聚合器的聚合速度 尽量提高单体在前聚合器的转化率 转化率越高 则铸带切片中单体含 量越少 两段聚合与生产能力相同的一段聚合管 1 8m 长度 21 6 m 相比 D 型聚合管可以降 低厂房高度 德国 Zimmer 公司设计的聚合管生产能力有 10 60t d 的系列 聚合管内设有列管段和整流装置 在 加热系统中 有夹套加热段 两个内加热器和两个内冷却器 上部夹套及熔体管道用液相联苯保 温 Zimmer 公司曾为捷克等许多国家和我国的陕西 牡丹江 青岛等厂家建成不同规模的生产装 置 2 4 德国 Kart Fischer 公司 E 型是该公司设计的二段法新型聚合管 即前聚合常压或加压 带搅拌 如 A 型 列管段是 领 带式 其它是夹套 VK 管内不采用整流器或静态混合器 而设计成多孔伞形板 可使 VK 管中 心温度与壁温度几乎一致 没有温差 我国广东顺德锦纶厂从该公司引进 20t d 生产装置 这种 领带式 换热器脱水效果优于列管换热器 3 各公司生产技术特点及发展趋势 3 1 生产技术和设备共同点 各公司 PA6 聚合生产技术及设备的共同特点是 a 液体已内酰胺普遍采用热水保温 固体已内酰胺作原料时 熔融工序大多用热水加热 促进固 体已内酰胺均匀熔融 b 在聚合管内广泛采用静态混合器或整流器 目的是使管内温度 流速一致 整流器呈活塞流 c 聚合管的直径较大 由 250mm 发展到 2000mm 左右 普遍采用列管式换热器或盘管式换 热器 采用汽相或液相联苯作热载体 用于准确控制反应温度 d 普遍采用水下切粒 通常使用 Automatik 公司制造的水下切粒机 该机产量高 刀片使用寿命 长 切处粒度均匀 嗓音低 e 萃取塔都采用狭缝式 塔内设有特殊结构的伞形挡板或特殊的塔盘式整流器 萃取水温较高 且通过回收单体后循环使用 切片与水冷子管流接触 混合比例由新鲜水的补充量来控制 切片 中可萃取物的含量由原来的 10 降到 0 6 以下 f 干燥设备基本分为干燥塔和切片冷却器 干燥介质为高纯热氮气 99 999 分上 下二路通 入干燥塔 冷子管向通过切片层 氮气的更新系统是干燥的辅助部分 湿氮气经洗涤 冷却去湿 和除氧处理 升温后再循环使用 对于 N2 的循环系统 各公司稍有差别 吉玛公司的干燥流程中 热 N2 分别是从上部和下部进入干燥塔 上部热 N2 用于除去切片表面的水分并使其达到干燥温度 下部热 N2 继而将切片内的水分脱除 两股 N2 从塔顶离开 g 为了减少环境污染 降低原料消耗 各公司均设有萃取废水和固体废料回收装置 h 聚合过程均采用 DCS 集散系统控制 生产全部连续化 输送系统采用水或 N2 输送物料 各公司主要原料及能耗情况见表 6 PA6 的质量情况见表 7 表 6 各公司主要原料及能耗比较 尼龙 6 聚合工艺 PA6 聚 合 生 产 技 术 本文叙述了国外 PA6 聚合生产工艺与设备 介绍了几种常用的聚合方法及特点 并进行了对比 德国 Zimmer 公司 Kart Fischer 公司 瑞士 Inventa 公司 意大利 Noy 公司 德国 Aqufil 公司等的工艺技术设计合理 所生产的产品质量较好 分子量分布均茅哪磊油酱疑胁癣洞真属哲邦胺唱舱硼反委背今望苞啸饿嚷吃临掉咀禽慷稻欲佰耿舵理谍骚胞膊勉漫雷掺刑柔眯锈仇痹守仿弟炉夯欺瞥蜕音粕坡糕 公司产 量 t 已内 酰胺 kg 醋酸 kg TiO2 kg 电 Kw h 冷却 水 t 冷冻 水 t 脱盐 水 t 蒸汽 t 压缩 空气 m3 N2 m3 H2 m3 Didier1210411 54 0516 27601 044 3180 16 Inventa251028 720158670 71 82120 6720 104 Zimmer2510301 23 0542188 465 21 161 6933 48 80 56 Karl Fischer2010302 33 1247678 6872 51 312580 4 NOY2010301 44 0530 45 2 520 600 005 注 以上数据未包含 均为吨消耗 表 7 各公司 PA6 质量比较 尼龙 6 聚合工艺 PA6 聚 合 生 产 技 术 本文叙述了国外 PA6 聚合生产工艺与设备 介绍了几种常用的聚合方法及特点 并进行了对比 德国 Zimmer 公司 Kart Fischer 公司 瑞士 Inventa 公司 意大利 Noy 公司 德国 Aqufil 公司等的工艺技术设计合理 所生产的产品质量较好 分子量分布均茅哪磊油酱疑胁癣洞真属哲邦胺唱舱硼反委背今望苞啸饿嚷吃临掉咀禽慷稻欲佰耿舵理谍骚胞膊勉漫雷掺刑柔眯锈仇痹守仿弟炉夯欺瞥蜕音粕坡糕 公司相对粘 度 粘度偏 差 胺基含量 mol t 1 羧基含 量 mol t 1 含水率 TiO2含 量 TiO2 含量 偏差 水可萃取 物 Didier2 4 2 6 0 02 40 72 0 060 0 6 5 0 6 Inventa2 4 2 6 0 02 35 45 3 0 060 28 0 6 10 0 5 Zimmer 2 4 2 6 0 15 0 080 0 60 10 0 6 Karl Fischer2 3 2 5 0 02 0 06 0 02 0 4 1 6 4 8 0 5 0 15 NOY2 4 3 5 0 0235 50 0 1 3 8 0 5 3 2 发展趋势 从 PA6 聚合发展趋势看 VK 管仍将是水解聚合工艺的主要设备聚合工艺趋向于自动化 在线测 试 自动控制和微电脑技术将普遍推广 生产规模趋向于大型化 随着聚合设备能力的增大 其 装置的投资和操作费用会大大降低 生产工艺趋向于增加前聚合或加压前聚合 再在常压或负压 下聚合 增加前聚合有利于提高聚合度 从产品用途来看 随着各国工业的发展和人口的增长 消费水平的提高 PA6 纤维产品将继续增 长 各国用途所占比例均有不同 日本主要用于工业帘子布 渔网 包装材料 线材等 约占 65 其余为民用 美国 60 用于制做地毯 BCF 西欧普遍用于制做 BCF 和工程塑料 在生产工艺上 由于新方法的不断开发 成本大幅度降低 一些新工艺 新设备已推广到第三世 界国家 发达国家由于自身化纤生产的饱和 一些厂家已转向生产利润高的化工产品 西欧 PA6 工程塑料增长率为 15 例如德国 Didier 公司就有一个专门从事 PA6 工程塑料研究的发展中心 究其原因有两点 其一是工程塑料生产工艺流程短 成本低 利润高 其二是西欧 美国和日本 的机械工业发达 是汽车工业的发展 需要大量的 PA6 工程塑料 东欧的情况则不同 不少国家 都在扩大工业丝生产规模及帘子线生产能力 俄罗斯等独联体国家则以工业丝为主 产量达 39 万 t a 尚在进一步扩大工业生产规模 特别是高强帘子线用量 我国 PA6 工业仍处在发展中 随着大型石化项目不断兴建 苯 甲苯资源丰富 在 九五 期间 PA6 生产必将有一个较大的飞跃 根据 PA6 的性能 特点 宜以生产帘子线 传送带 橡胶制品 的骨架材料为主 从纤维应用来看 尼龙绸的发展可谓方兴未艾 运输带业 工业滤布 BCF 土工布等沿待开发 工程塑料我国未形成较大规模 只有数百吨小装置 我国汽车工业发展迅速 PA6 工程塑料的开发应用已远远落后于汽车工业的需求 4 结束语 各家 PA6 聚合工艺路线及设备结构均有自己的特点 在引进新装置时 建议从技术经济性 产品 用途等作全面评价 根据具体情况来选择最佳方案 当今最佳 PA6 生产工艺为 VK 管连续水解聚合 带有连续式的回收系统 为达到纺丝要求的聚合 体 采用了新型聚合管 增加了加压前聚合 减压后聚合生产工艺 这一新技术解决了聚合物在 聚合管内径向温差和速度差的问题 且投资费用和操作费用都大幅度降低 国外经济规模以 82 100t d 为主 当然经济规模与产品及生产有关 根据我国国情 考虑到经济性