仪器分析试卷及答案概要

1 83 第一套第一套 一 单选题 1 使用 721 型分光光度计时仪器在 100 处经常漂移的原因是 A 保险丝断了 B 电流表动线圈不通电 C 稳压电源输出导线断了 D 电源不稳定 2 可见 紫外分光度法的适合检测波长范围是 A 400 760nm B 200 400nm C 200 760nm D 200 1000nm 3 某有色溶液在某一波长下用 2cm 吸收池测得其吸光度为 0 750 若改用 0 5cm 和 3cm 吸 收池 则吸光度各为 A 0 188 1 125 B 0 108 1 105 C 0 088 1 025 D 0 180 1 120 4 在分光光度法中 应用光的吸收定律进行定量分析 应采用的入射光为 A 白光 B 单色光 C 可见光 D 复合光 5 入射光波长选择的原则是 A 吸收最大 B 干扰最小 C 吸收最大干扰最小 D 吸光系数最大 6 如果样品比较复杂 相邻两峰间距离太近 保留值难以准确测量时 可采用 A 相对保留值进行定性 B 加入已知物以增加峰高的方法定性 C 利用文献保留值定性 D 利用检测器定性 7 洗涤被染色的吸收池 比色管 吸量管等一般使用 A 肥皂 B 铬酸洗液 C 盐酸 乙醇洗液 D 合成洗涤剂 8 下列分子中能产生紫外吸收的是 A NaO B C2H2 C CH4 D K2O 9 在分光光度法中 宜选用的吸光度读数范围 A 0 0 2 B 0 1 C 1 2 D 0 2 0 8 10 紫外 可见光分光光度计结构组成为 A 光源 吸收池 单色器 检测器 信号显示系统 B 光源 单色器 吸收池 检测器 信号显示系统 C 单色器 吸收池 光源 检测器 信号显示系统 D 光源 吸收池 单色器 检测器 11 紫外可见分光光度计中的成套吸收池其透光率之差应为 2 83 A 0 5 B 0 1 C 0 1 0 2 D 5 12 检查气瓶是否漏气 可采用 的方法 A 用手试 B 用鼻子闻 C 用肥皂水涂抹 D 听是否有漏气声音 13 原子吸收分光光度计的核心部分是 A 光源 B 原子化器 C 分光系统 D 检测系统 14 氧气通常灌装在 颜色的钢瓶中 A 白色 B 黑色 C 深绿色 D 天蓝色 15 用原子吸收光谱法测定钙时 加入 EDTA 是为了消除 干扰 A 硫酸 B 钠 C 磷酸 D 镁 16 原子吸收光谱是 A 带状光谱 B 线状光谱 C 宽带光谱 D 分子光谱 17 欲分析 165 360nm 的波谱区的原子吸收光谱 应选用的光源为 A 钨灯 B 能斯特灯 C 空心阴极灯 D 氘灯 18 原子吸收光度法的背景干扰 主要表现为 形式 A 火焰中被测元素发射的谱线 B 火焰中干扰元素发射的谱线 C 光源产生的非共振线 D 火焰中产生的分子吸收 19 仪器分析中标准储备溶液的浓度应不小于 A 1 g mL B 1mg mL C 1g mL D 1mg L 20 使原子吸收谱线变宽的因素较多 其中 是最主要的 A 压力变宽 B 温度变宽 C 多普勒变宽 D 光谱变宽 21 原子吸收光谱定量分析中 适合于高含量组分的分析的方法是 A 工作曲线法 B 标准加入法 C 稀释法 D 内标法 22 在原子吸收分光光度计中 若灯不发光可 A 将正负极反接半小时以上 B 用较高电压 600V 以上 起辉 C 串接 2 10 千欧电阻 D 在 50mA 下放电 23 原子吸收光谱法中的物理干扰可用下述 的方法消除 A 扣除背景 B 加释放剂 C 配制与待测试样组成相似的溶液 D 加保护剂 24 装在高压气瓶的出口 用来将高压气体调节到较小压力的是 A 减压阀 B 稳压阀 C 针形阀 D 稳流阀 25 选择不同的火焰类型主要是根据 3 83 A 分析线波长 B 灯电流大小 C 狭缝宽度 D 待测元素性质 26 原子吸收仪器中溶液提升喷口与撞击球距离太近 会造成下面 A 仪器吸收值偏大 B 火焰中原子去密度增大 吸收值很高 C 雾化效果不好 噪声太大且吸收不稳定 D 溶液用量减少 27 空心阴极灯的操作参数是 A 阴极材料的纯度 B 阳极材料的纯度 C 正负电极之间的电压 D 灯电流 28 由原子无规则的热运动所产生的谱线变宽称为 A 自然变度 B 赫鲁兹马克变宽 C 劳伦茨变宽 D 多普勒变宽 29 原子吸收分析中光源的作用是 A 提供试样蒸发和激发所需要的能量 B 产生紫外光 C 发射待测元素的特征谱线 D 产生足够浓度的散射光 30 在原子吸收分析中 下列 内中火焰组成的温度最高 A 空气 煤气 B 空气 乙炔 C 氧气 氢气 D 笑气 乙炔 31 原子吸收光谱产生的原因是 A 分子中电子能级跃迁 B 转动能级跃迁 C 振动能级跃迁 D 原子最外层电子跃迁 32 调节燃烧器高度目的是为了得到 A 吸光度最大 B 透光度最大 C 入射光强最大 D 火焰温度最高 33 火焰原子吸光光度法的测定工作原理是 A 比尔定律 B 波兹曼方程式 C 罗马金公式 D 光的色散原理 34 使用空心阴极灯不正确的是 A 预热时间随灯元素的不同而不同 一般 20 30 分钟以上 B 低熔点元素灯要等冷却后才能移动 C 长期不用 应每隔半年在工作电流下 1 小时点燃处理 D 测量过程不要打开灯室盖 35 钢瓶使用后 剩余的残压一般为 A 1 大气压 B 不小于 1 大气压 C 10 大气压 D 不小于 10 大气压 36 下列几种物质对原子吸光光度法的光谱干扰最大的是 A 盐酸 B 硝酸 C 高氯酸 D 硫酸 37 原子吸收光度法中 当吸收线附近无干扰线存在时 下列说法正确的是 4 83 A 应放宽狭缝 以减少光谱通带 B 应放宽狭缝 以增加光谱通带 C 应调窄狭缝 以减少光谱通带 D 应调窄狭缝 以增加光谱通带 38 关闭原子吸收光谱仪的先后顺序是 A 关闭排风装置 关闭乙炔钢瓶总阀 关闭助燃气开关 关闭气路电源总开关 关闭空气 压缩机并释放剩余气体 B 关闭空气压缩机并释放剩余气体 关闭乙炔钢瓶总阀 关闭助燃气开关 关闭气路电源 总开关 关闭排风装置 C 关闭乙炔钢瓶总阀 关闭助燃气开关 关闭气路电源总开关 关闭空气压缩机并释放剩 余气体 关闭排风装置 D 关闭乙炔钢瓶总阀 关闭排风装置 关闭助燃气开关 关闭气路电源总开关 关闭空气 压缩机并释放剩余气体 39 把反应 Zn Cu2 Zn2 Cu 设计成原电池 电池符号为 A Zn Zn2 Cu2 Cu B Zn2 Zn Cu2 Cu C Cu2 Cu Zn2 Zn D Cu Cu2 Zn2 Zn 40 测定 pH 的指示电极为 A 标准氢电极 B 玻璃电极 C 甘汞电极 D 银氯化银电极 41 测定水中微量氟 最为合适的方法 A 沉淀滴定法 B 离子选择电极法 C 火焰光度法 D 发射光谱法 42 电导滴定法是根据滴定过程中由于化学反应所引起的溶液 来确定滴定终点的 A 电导 B 电导率 C 电导突变 D 电导率变化 43 在 25 时 标准溶液与待测溶液的 pH 变化一个单位 电池电动势的变化为 A 0 058V B 58V C 0 059V D 59V 44 玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时 目的在于 A 清洗电极 B 活化电极 C 校正电极 D 检查电极好坏 45 pH 计在测定溶液的 pH 时 选用温度为 A 25 B 30 C 任何温度 D 被测溶液的温度 46 用氟离子选择电极测定溶液中氟离子含量时 主要干扰离子是 A 其他卤素离子 B NO3 离子 C Na 离子 D OH 离子 5 83 47 Kij 称为电极的选择性系数 通常 Kij 越小 说明 A 电极的选择性越高 B 电极的选择性越低 C 与电极选择性无关 D 分情况而定 48 电位滴定法测定卤素时 滴定剂为 AgNO3 指示电极用 A 铂电极 B 玻璃电极 C 银电极 D 甘汞电极 49 玻璃电极的内参比电极是 A 银电极 B 氯化银电极 C 铂电极 D 银 氯化银电极 50 在一定条件下 电极电位恒定的电极称为 A 指示电极 B 参比电极 C 膜电极 D 惰性电极 51 离子选择性电极在一段时间内不用或新电极在使用前必须进行 A 活化处理 B 用被测浓溶液浸泡 C 在蒸馏水中浸泡 24 小时以上 D 在 NaF 溶液中浸泡 52 下列关于离子选择性电极描述错误的是 A 是一种电化学传感器 B 由敏感膜和其他辅助部分组成 C 在敏感膜上发生了电子转移 D 敏感膜是关键部件 决定了选择性 53 在气相色谱法中 可用作定量的参数是 A 保留时间 B 相对保留值 C 半峰宽 D 峰面积 54 气相色谱仪除了载气系统 柱分离系统 进样系统外 其另外一个主要系统是 A 恒温系统 B 检测系统 C 记录系统 D 样品制备系统 55 影响氢焰检测器灵敏度的主要因素是 A 检测器温度 B 载气流速 C 三种气的配比 D 极化电压 56 气 液色谱 液 液色谱皆属于 A 吸附色谱 B 凝胶色谱 C 分配色谱 D 离子色谱 57 氢火焰检测器的检测依据是 A 不同溶液折射率不同 B 被测组分对紫外光的选择性吸收 C 有机分子在氢火焰中发生电离 D 不同气体热导系数不同 58 气液色谱法中 火焰离子化检测器 优于热导检测器 A 装置简单化 B 灵敏度 C 适用范围 D 分离效果 59 不能评价气相色谱检测器的性能好坏的指标有 6 83 A 基线噪声与漂移 B 灵敏度与检测限 C 检测器的线性范围 D 检测器体积的大小 60 气相色谱标准试剂主要用于 A 定性和定量的标准 B 定性 C 定量 D 确定保留值 61 在气液色谱中 色谱柱使用的上限温度取决于 A 试样中沸点最高组分的沸点 B 试样中沸点最低的组分的沸点 C 固定液的沸点 D 固定液的最高使用温度 62 在气液色谱固定相中担体的作用是 A 提供大的表面涂上固定液 B 吸附样品 C 分离样品 D 脱附样品 63 对气相色谱柱分离度影响最大的是 A 色谱柱柱温 B 载气的流速 C 柱子的长度 D 填料粒度的大小 64 气相色谱分析中 用于定性分析的参数是 A 保留值 B 峰面积 C 分离度 D 半峰宽 65 在气相色谱分析中 一般以分离度 作为相邻两峰已完全分开的标志 A 1 B 0 C 1 2 D 1 5 66 用气相色谱柱进行分离 当两峰的分离达 98 时 要求分离度至少为 A 0 7 B 0 85 C 1 D 1 5 67 使用热导池检测器 为提高检测器灵敏度常用载气是 A 氢气 B 氩气 C 氮气 D 氧气 68 在气相色谱分析中 一个特定分离的成败 在很大程度上取决于 的选择 A 检测器 B 色谱柱 C 皂膜流量计 D 记录仪 69 在气相色谱分析流程中 载气种类的选择 主要考虑与 相适宜 A 检测器 B 汽化室 C 转子流量计 D 记录仪 70 气相色谱分析的仪器中 载气的作用是 A 载气的作用是携带样品 流经汽化室 色谱柱 检测器 以便完成对样品的分离和分析 B 载气的作用是与样品发生化学反应 流经汽化室 色谱柱 检测器 以便完成对样品的 分离和分析 C 载气的作用是溶解样品 流经汽化室 色谱柱 检测器 以便完成对样品的分离和分析 D 载气的作用是吸附样品 流经汽化室 色谱柱 检测器 以便完成对样品的分离和分析 7 83 二 多选题 1 检验可见及紫外分光光度计波长正确性时 应分别绘制的吸收曲线是 A 甲苯蒸汽 B 苯蒸汽 C 镨钕滤光片 D 重铬酸钾溶液 2 分光光度法中判断出测得的吸光度有问题 可能的原因包括 A 比色皿没有放正位置 B 比色皿配套性不好 C 比色皿毛面放于透光位置 D 比色皿润洗不到位 3 参比溶液的种类有 A 溶剂参比 B 试剂参比 C 试液参比 D 褪色参比 4 原子吸收分光光度计的主要部件是 A 单色器 B 检测器 C 高压泵 D 光源 5 下列关于空心阴极灯使用描述正确的是 A 空心阴极灯发光强度与工作电流有关 B 增大工作电流可增加发光强度 C 工作电流越大越好 D 工作电流过小 会导致稳定性下降 6 下列哪种光源不能作为原子吸收分光光度计的光源 A 钨灯 B 氘灯 C 直流电弧 D 空心阴极灯 7 在下列措施中 不能消除物理干扰 A 配制与试液具有相同物理性质的标准溶液 B 采用标准加入法测定 C 适当降低火焰温度 D 利用多通道原子吸收分光光度计 8 在原子吸收光谱法测定条件的选择过程中 下列操作正确的是 A 在保证稳定和合适光强输出的情况下 尽量选用较低的灯电流 B 使用较宽的狭缝宽度 C 尽量提高原子化温度 D 调整燃烧器的高度 使测量光束从基态原子浓度最大的火焰区通过 9 用相关电对的电位可判断氧化还原反应的一些情况 它可以判断 A 氧化还原反应的方向 B 氧化还原反应进行的程度 C 氧化还原反应突跃的大小 D 氧化还原反应的速度 10 膜电位的建立是由于 A 溶液中离子与电极膜上离子之间发生交换作用的结果 B 溶液中离子与内参比溶液离子之间发生交换作用的结果 C 内参比溶液中离子与电极膜上离子之间发生交换作用的结果 8 83 D 溶液中离子与电极膜水化层中离子之间发生交换作用的结果 11 电位滴定确定终点的方法 A E V 曲线法 B E V V 曲线法 C 标准曲线法 D 二级微商法 12 气相色谱法中一般选择汽化室温度 A 比柱温高 30 70 B 比样品组分中最高沸点高 30 50 C 比柱温高 30 50 D 比样品组分中最高沸点高 30 70 13 气相色谱仪器的色谱检测系统是由检测器及其控制组件组成 常用检测器有 A 氢焰检测器 B 热导池检测器 C 火焰光度检测器 D 电子捕获检测器 14 使用相对保留值定性分析依据时 选择参照物 S 应注意 A 参照物峰位置与待测物相近 B 参照物与样品各组分完全分离 C 参照物应当是容易得到的纯品 D 参照物保留时间越小越好 15 气相色谱分析中使用归一化法定量的前提是 A 所有的组分都要被分离开 B 所有的组分都要能流出色谱柱 C 组分必须是有机物 D 检测器必须对所有组分产生响应 试题答案 一 单选题 1 D 2 C 3 A 4 B 5 C 6 B 7 C 8 B 9 D 10 B 11 A 12 C 13 B 14 D 15 C 16 B 17 C 18 D 19 B 20 C 21 C 22 B 23 C 24 A 25 D 26 C 27 D 28 D 29 C 30 D 31 D 32 A 33 A 34 C 35 D 36 D 37 B 38 C 39 A 40 B 41 B 42 C 43 C 44 B 45 D 46 D 47 A 48 C 49 D 50 B 51 A 52 C 53 D 54 B 55 C 56 C 57 C 58 B 59 D 60 A 61 D 62 A 63 A 64 A 65 D 66 C 67 A 68 B 69 A 70 A 2 多选题 1 BC 2 ABCD 3 ABCD 4 ABD 5 ABD 6 ABC 7 CD 8 AD 9 ABC 10 AD 11 ABD 12 AB 13 ABCD 14 BC 15 ABD 第二套第二套 一 选择题 1 所谓真空紫外区 所指的波长范围是 1 200 400nm 2 400 800nm 3 1000nm 4 10 200nm 9 83 2 比较下列化合物的 UV VIS 吸收波长的位置 max 1 a b c 2 c b a 3 b a c 4 c a b 3 可见光的能量应 1 1 24 104 1 24 106eV 2 1 43 102 71 eV 3 6 2 3 1 eV 4 3 1 1 65 eV 4 电子能级间隔越小 跃迁时吸收光子的 1 能量越大 2 波长越长 3 波数越大 4 频率越高 5 荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度 1 高 2 低 3 相当 4 不一定谁高谁低 6 三种原子光谱 发射 吸收与荧光 分析法在应用方面的主要共同点 1 精密度高 检出限低 2 用于测定无机元素 3 线性范围宽 4 多元素同时测定 7 当弹簧的力常数增加一倍时 其振动频率 1 增加倍 2 减少倍 3 增加 0 41 倍 4 增加 1 倍 8 请回答下列化合物中哪个吸收峰的频率最高 10 83 9 下列化合物的 1HNMR 谱 各组峰全是单峰的是 1 CH3 OOC CH2CH3 2 CH3 2CH O CH CH3 2 3 CH3 OOC CH2 COO CH3 4 CH3CH2 OOC CH2CH2 COO CH2CH3 10 某化合物的相对分子质量Mr 72 红外光谱指出 该化合物含羰基 则该化合物可能的分 子式为 1 C4H8O 2 C3H4O2 3 C3H6NO 4 1 或 2 11 物质的紫外 可见吸收光谱的产生是由于 1 分子的振动 2 分子的转动 3 原子核外层电子的跃迁 4 原子核内层电子的跃迁 12 磁各向异性效应是通过下列哪一个因素起作用的 1 空间感应磁场 2 成键电子的传递 3 自旋偶合 4 氢键 13 外磁场强度增大时 质子从低能级跃迁至高能级所需的能量 1 变大 2 变小 3 逐渐变小 4 不变化 14 某化合物在一个具有固定狭峰位置和恒定磁场强度B的质谱仪中分析 当加速电压V 慢慢地增加时 则首先通过狭峰的是 1 质量最小的正离子 2 质量最大的负离子 3 质荷比最低的正离子 4 质荷比最高的正离子 15 某化合物 Cl CH2 CH2 CH2 Cl 的 1HNMR 谱图上为 11 83 1 1 个单峰 2 3 个单峰 3 2 组峰 1 个为单峰 1 个为二重峰 4 2 组峰 1 个为三重峰 1 个为五重峰 二 填空题 1 核磁共振的化学位移是由于 而造成的 化学位移值是以 为相对标准制定出来的 2 带光谱是由 产生的 线光谱是由 产生的 3 在分子荧光光谱法中 增加入射光的强度 测量灵敏度 原因是 4 在分子 H3 2 H2中 它的发色团是 在分 子中预计发生的跃迁类型为 5 在原子吸收法中 由于吸收线半宽度很窄 因此测量 有困难 所以用 测量 来代替 6 高分辨质谱仪一个最特殊的用途是获得化合物 7 用原子发射光谱进行定性分析时 铁谱可用作 8 苯上 6 个质子是 等价的 同时也是 等价的 9 核磁共振波谱中 乙烯与乙炔 质子信号出现在低场是 10 CO2经过质谱离子源后形成的带电粒子有 CO2 CO C CO22 等 它们经加速后进入 磁偏转质量分析器 它们的运动轨迹的曲率半径由小到大的次序为 11 在核磁共振波谱法中 记录纸上横坐标自左向右对应于扫描磁场由 变 故称 横坐标左端为 场 右端为 场 三 计算题 1 计算化合物 如下式 的紫外光区的最大吸收波长 12 83 2 将含有色组分 X 的 500mg 试样溶解并稀释至 500mL 取此溶液的一部分在 1 00cm 的吸 收池中 于 400nm 处测得吸光度为 0 900 将 10 0mg 纯 X 溶于 1L 相同的溶剂中 按同样 的 操作在 0 100cm 的吸收池中测得吸光度是 0 300 试求原试样中 X 的质量分数 四 综合题 1 试分析 13C NMR 与 1H NMR 图谱的差别及其原因 2 欲检测小白鼠血液中有毒金属元素 Cd 的含量 请 1 写出你认为最佳的仪器分析方法 2 扼要说明所提方法的原理及样品预处理的大致过程 4 已知一化合物的 IR UV NMR MS 四谱的数据如下 试推断其结构 图中的主要数据必 须用到 阐述条理 13 83 题库题组卷答案 一 选择题 1 4 2 4 3 4 4 2 5 1 6 2 7 3 8 4 9 3 10 4 11 3 12 1 13 1 14 4 15 4 二 填空题 1 核外电子云所产生的屏蔽作用的大小不同 TMS 四甲基硅烷 0 2 分子中电子能级 振动和转动能级的跃迁 原子或离子的外层或内层电子能级的跃迁 3 增加 或提高 或增大 荧光强度与入射光强度呈正比 4 n n 5 积分吸收 峰值吸收系数 6 精确的相对分子质量 分子式 化合物的大致类型 7 谱线波长标尺来判断待测元素的分析线 8 化学 磁 9 乙烯 10 因为 CO2 CO C CO22 m z 44 28 12 22 次序为 C CO22 CO CO2 11 弱 强 低 高 三 计算题 1 答 根据 WoodWard Fieser 规则计算 母体基 214 nm 环外双键 5 25 烷基取代 7 35 14 83 延长一个共轭双键 30 304 nm 2 答 cs 10 0 1 10 3 1 00 10 2 0 900 a 1 00 cx 0 300 a 0 100 1 00 10 2 解之 cx 3 00 10 3 3 00 10 3 已知试样的 c 500 500 1 00 所以 cx c 3 00 10 3 1 00 3 0 10 3 4 1 M M 1 M 2 100 7 7 046 2 化学式 C7H14O 及不饱和度 U 1 3 IR 谱分析 4 质谱碎片 5 NMR 谱分析 6 UV 吸收分析 7 结构式 第三套第三套 一 选择题 1 下列化合物中 同时有 n 跃迁的化合物是 A 一氯甲烷 B 丙酮 C 1 3 丁二醇 D 甲醇 2 在发射光谱进行谱线检查时 通常采用与标准光谱比较的方法来确定谱线位置 通常作 为标准的是 A 铁谱 B 铜谱 C 碳谱 D 氢谱 3 有关红外光谱试样处理和制样方法的要求错误的是 A 利用红外光谱进行结构分析时 为了便于与纯物质的标准光谱进行对照 试样必须是单 一组分的纯物质且纯度要大于 99 B 混合试样测定前要经过分馏 萃取 重结晶等方法进行分离提纯或采用联用方法进行分 析 否则各组分光谱相互重叠 谱图很难解析 C 由于水本身有红外吸收 且严重干扰试样光谱 此外 水还会浸蚀 KBr 盐片 所以试样 中通常不能含有游离水 15 83 D 固体试样可以采用 KBr 压片法 石蜡糊法和薄膜法测定红外光谱 液体试样常用液体池 和液膜法 气体试样则需要在专用的气体池内进行测定 E 试样的浓度和测试厚度对红外光谱分析的影响很大 尤其是对定量分析的影响更大 通 常要求光谱中大多数吸收峰的透过率在 10 80 4 ICP 光源中 产生 趋肤效应 的主要原因是 A 焰炬表面的温度低而中心高 B 原子化过程主要在焰炬表面进行 C 焰炬表面的温度高而中心低 D 蒸发过程主要在焰炬表面进行 5 影响 IR 频率位移的内部因素说法错误的是 A 随着取代原子电负性的增大或取代数目的增加 诱导效应增强 吸收峰向低波数移动 B 共轭效应使共轭体系中的电子云密度趋向于平均化 结果使原来的双键略有伸长 使其 特征频率向低波数移动 C 当含有孤对电子的原子与具有多重键的原子相连时 也可以起到类似共轭效应的作用 使其特征频率向低波数移动 D 形成氢键时不但会红外吸收峰变宽 也会使基团频率向低波数方向移动 E 空间位阻效应和环张力效应也常常会导致特征频率的变化 6 在原子发射光谱分析中 电离度增大会产生 减弱 增强 A 原子线 离子线 B 离子线 共振线 C 共振线 分析线 D 分析线 原子荧光 7 下列哪个不是原子吸收峰变宽的主要原因 A 与原子发生能级间跃迁时激发态原子的有限寿命有关的自然宽度 B 由于原子在空间作无规则热运动所引起的谱线变宽 称为多普勒变宽或热变宽 C 吸光原子与蒸气中的原子或分子相互碰撞而引起能量的微小变化 使发射或吸收光量子 频率改变而导致的谱线变宽 称作压力变宽 又可具体分为劳伦兹变宽 共振变宽或赫鲁 兹马克 Holtsmark 变宽 D 外界电场 带电粒子 离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象称作场致变宽 8 原子线的自然宽度是由 引起的 A 原子在激发态的停留时间 B 原子的热运动 C 光源不稳定 D 波粒二象性 9 原子发射光谱分析所用仪器装置中通常不会包含 A 提供能量 使物质蒸发和激发的光源 B 把复合光分解为单色光的分光仪 C 进行光谱信号检测的检测器 16 83 D 迈克尔逊干涉仪 10 下列描述错误的是 A 分析线在测定某元素的含量或浓度时 所指定的某一特征波长的谱线 一般是从第一激 发态状态下跃迁到基态时 所发射的谱线 B 每一种元素都有一条或几条最强的谱线 即这几个能级间的跃迁最易发生 这样的谱线 称为灵敏线 最后线也就是最灵敏线 C 电子从基态跃迁到能量最低的激发态时要吸收一定频率的光 它再跃迁回基态时 则发 射出同样频率的光 叫共振发射线 简称共振线 D 每种元素均有数条谱线 由于在实际的光谱分析工作中不可能测量所有谱线 因此 应 该从中选择灵敏度最高的共振原子线 也即最灵敏线 作为分析线 11 在以下因素中 不属动力学因素的是 A 液膜厚度 B 载体粒度 C 分配系数 D 扩散速度 12 测定有机溶剂中的微量水 下列四种检测器宜采用 A 氢火焰离子化检测器 B 热导池检测器 C 火焰离子化检测器 D 电子捕获 检测器 13 镇静剂药的气相色谱图在 3 50min 时显示一个色谱峰 峰底宽度相当于 0 90min 在 1 5m 的色谱柱中理论塔板数是 A 124 B 242 C 484 D 62 14 若在一个 1m 长的色谱柱上测得两组分的分离度为 0 68 若要使它们完全分离 则柱 长 m 至少应为 A 2 B 5 C 0 5 D 9 15 在色谱流出曲线上 两峰间距离决定于相应两组分在两相间的 A 理论塔板数 B 载体粒度 C 扩散速度 D 分配系数 16 应用新的热导池检测器后 发现噪音水平是老的检测器的一半 而灵敏度加倍 与老 的检测器相比 应用新的检测器后使某一有机物的检测限是 A 基本不变 B 增加原来的 1 4 C 减少为原来的 1 4 D 减少为原来的 1 2 17 根据范弟姆特方程式 在高流速情况下 影响柱效的因素主要是 A 传质阻力 B 涡流扩散 C 柱弯曲因子 D 纵向扩散 18 色谱法作为分析方法之一 其最大的特点是 A 分离有机化合物 B 依据保留值作定性分析 C 依据峰面积作定量分析 D 分离与分析兼有 19 用色谱法对复杂未知物进行定性分析的最有效方法是 A 利用已知物对照法定性 B 利用色谱 质谱联用定性 C 利用文献保留数据定性 D 利用检测器的选择性定性 20 当用硅胶 十八烷为固定相 甲醇和水 75 25 为流动相 对下列哪一种化合物时 保 留时间最长 A 萘 B 苯 C 蒽 D 甲苯 21 用 NaOH 直接滴定法测定 H3BO3含量能准确测定的方法是 A 电位滴定法 B 酸碱中和法 C 电导滴定法 D 库伦分析法 E 色谱法 22 电位滴定法用于氧化还原滴定时指示电极应选用 17 83 A 玻璃电极 B 甘汞电极 C 银电极 D 铂电极 E 复合甘汞电极 23 用酸度计测定溶液的 pH 值时 一般选用 为指示电极 A 标准氢电极 B 饱和甘汞电极 C 玻璃电极 D 银丝电极 24 已知在 c HCl 1mol L 的 HCl 溶液中 Cr2O72 Cr3 1 00V Fe3 Fe2 0 68V 若 以 K2CrO7滴定 Fe2 时 选择下列指示剂中的哪一种最适合 A 二苯胺 0 76V B 二甲基邻二氮菲 Fe3 0 97V C 次甲基蓝 0 53V D 中性红 0 24V E 以上都行 25 库仑滴定不宜用于 A 常量分析 B 半微量分析 C 微量分析 D 痕量分析 26 pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 A 内外玻璃膜表面特性不同 B 内外溶液中 H 浓度不同 C 内外溶液的 H 活度系数不同 D 内外参比电极不一样 27 若K 离子选择性电极对Na 离子的选择性系数的数值越大 说明该电极抗钠离子 干扰的能力 A 越强 B 越弱 C 无法确定 D 时强时弱 28 质谱图中不可能出现的有 A 分子离子峰 B 同位素离子峰 C 碎片离子峰 D 带有自由基的分子碎片峰 29 进行电解分析时 要使电解能持续进行 外加电压应 A 保持不变 B 大于分解电压 C 小于分解电压 D 等于分解电压 E 等于反电动势 30 用玻璃电极测量溶液 pH 值时 采用的定量方法为 A 校正曲线法 B 直接比较法 C 一次加入法 D 增量法 二 填空题 1 气相色谱分析中等极性组分首先选用 固定液 组分基本按 顺序流出色谱柱 2 分配系数只随 变化 与柱中两相 无关 3 气相色谱分析内标法定量要选择一个适宜的 并要与其它组分 4 依据固定相和流动相的相对极性强弱 把 称为反相分配色谱法 5 色谱峰越窄 表明理论塔板数越 理论塔板高度越小 柱效能越 6 在等离子体矩焰中 位于中心的激发态原子发出的辐射被边缘的同种基态原子吸收 导 致谱线中心强度降低的现象 称为 原子浓度很低时 一般不出现这种现象 随着浓度增加 这种现象将会增强 当达到一定值时 谱线中心完全吸收 如同出现两条 线 这种现象称为 7 X 射线荧光光谱分析法中 待测元素经 X 射线光源提供合适波长的 X 射线照射后 发 生 X 射线吸收 产生 效应 逐出元素内层的电子而留下空穴 此时的原子 处于不稳定状态 较外层轨道上的电子发生跃迁来填充空穴 并发射出待测元素的特征 X 18 83 射线荧光 其波长与初级 X 射线相比 填写 长 相等 短 8 X 射线荧光光谱仪按其分光原理可以分为两类 9 化学发光是指在化学反应过程中由 激发物质所产生的发光现象以及生物 体系中的化学发光现象 后者也称为生物发光 化学发光分析测量装置十分简单 试样发 光体系自身为光源 不需要 10 对于多电子原子而言 由于总角量子数 L 与总自旋量子数 S 之间存在着电磁相互作用 可产生 2S 1 个裂分能级 称为 元素由第一激发态到基态的跃迁最容易 发生 需要的能量最低 产生的谱线也最强 该谱线称为 11 极谱法是一种特殊的伏安分析法 其特殊性在于使用一支 电极 一 支 电极 12 在 NMR 谱法中 影响化学位移的因素有 等 13 电池中 Zn ZnSO4 CuSO4 Cu 极为正极 极为负极 14 极谱法定量分析的依据是 15 某钠电极 其选择性系数 KNa H 约为 30 如用此电极测定 pNa 等于 3 的钠离子溶液 并要求测定误差小于 3 则试液的 pH 值应大于 16 在乙醇分子的核磁谱图中 有 类不同的氢原子 峰面积比相应为 三 简答与计算 1 简述光分析仪器的基本流程 并至少各举一例说明各基本单元所用的器件 2 为什么分子的荧光波长比激发光波长长 而磷光波长又比荧光波长长 两者有哪些共 性和不同 一 单项选择题 12345678910 BAACAADADC 11121314151617181920 CBBBDCADBC 21222324252627282930 CDCBACBDBB 二 填空题 1 中极性 沸点 2 柱温 柱压 体积 3 内标物 完全分离 4 固定相极性小于流动相的极性的色谱法 5 多 高 6 自吸 自蚀 19 83 7 光电转换 长 8 能量色散 波长色散 9 化学反应能 单色器分光 10 谱线的多重性 共振线 或特征谱线 11 一个极化电极和一个去极化电极 12 电负性 磁各向异性 13 Cu Zn 14 极限扩散电流 15 6 16 3 3 2 1 三 简答与计算 1 光分析仪器种类很多 原理各异 但均涉及以下过程 提供能量的能源及辐射控制 辐射能与待测物质之间的相互作用 信号发生 信号检测 信息处理与显示等 首先是被 测物质与辐射能作用后 通过信号发生部分产生包含物质某些物理或化学性质信息的分析 信号 再由信号检测部分将分析信号转变为易于测量处理的电信号 最后由信息处理与显 示部分将信号和结果以展现出来 变成人们可以观看的形式 光分析仪器通常包括五个基本单元 光源 单色器 试样室 检测器 信息处理与显 示装置 光源 在光谱分析中通常根据方法特征采用不同的光源 如 可见光谱分析法中通常 使用钨灯 而紫外光谱分析法中通常使用氢灯和氘灯 红外光谱分析法中经常使用能斯特 灯 单色器 作用是将多色光色散成光谱带 提供光谱带或单色光 是光分析仪器的核心 部件之一 其性能决定了光分析仪器的分辨率 包括色散元件 光栅与棱镜 狭缝 准直 镜等元件 检测器有光检测器和热检测器两种 光检测器可分为单道型检测器和阵列型 多道型 检 测器 单道型检测顺有光电池检测器 光电管检测器和光电倍增管检测器等 阵列型检测 器有光电二极管阵列检测器和电荷转移元件阵列检测器等 热检测器有真空热电偶检测器 和热电检测器 信息处理与显示装置主要是计算机 配合专用的工作站进行数据处理并显示在计算机 屏幕上 2 分子吸收外界光辐射以后 价层电子吸收能量发生能级跃迁 从基态跃迁到激发态 高能态的电子不稳定需要释放多余的能量 可以通过多种途径实现 其中之一是以光辐射 的形式释放能量 回到基态 电子由第一激发单重态最低能级回到基态时发射的光称为 荧光 而电子由第一激发三重态最低能级回到基态时发射的光称为磷光 由于分子受到 光激发以后 可能跃迁到高电子能级的各个振动能级上 而不是只有第一激发单重态的最 低能级 由 E h 和 c 可知 荧光波长比激发光波长长 类似的 由于三重态对 应的是自旋平行而单重态对应的是自旋相反 根据量子力学原理可知第一激发三重态比第 一激发单重态的能级还要小一些 因此 磷光波长又比荧光波长长 两者均属于分子从 激发态回到基态的光子发射过程 都具有两个特征光谱 激发光谱和发射光谱 其不同 之处除了波长不同以外 其发射时间也有不同 荧光大约在 10 8s 左右 而磷光则在 10 4 100s 之间 第四套第四套 1 下列方法中 不属于常用原子光谱定量分析方法的是 20 83 A 校正曲线法 B 标准加入法 C 内标法 D 都不行 2 光电直读光谱仪中 若光源为 ICP 测定时的试样是 A 固体 B 粉末 C 溶液 D 不确定 3 紫外 可见吸收光谱光谱图中常见的横坐标和纵坐标分别是 A 吸光度和波长 B 波长和吸光度 C 摩尔吸光系数和波长 D 波长和摩尔吸光 系数 4 紫外 可见检测时 若溶液的浓度变为原来的 2 倍 则物质的吸光度 A 和摩尔吸光系数 的变化为 A 都不变 B A 增大 不变 C A 不变 增大 D 都增大 5 荧光物质的激发波长增大 其荧光发射光谱的波长 A 增大 B 减小 C 不变 D 不确定 6 下列红外制样方法中 常用于液体样品制备的是 A 液膜法 B 压片法 C 糊状法 D 都是 7 采用 KBr 压片法制备红外光谱样品时 样品和 KBr 的浓度比大约为 A 1 1000 B 1 200 C 1 10 D 1 1 8 用恒电流滴定法测砷时 溶液中发生的反应为 A 2I I2 2e B I2 2e 2I C I2 AsO2 4OH AsO43 2H2O D 都有 9 在气相色谱定量分析方法中 要求所有组分全部流出色谱柱并能产生可测量的色谱峰的 是 A 归一化法 B 内标法 C 外标法 D 峰高加入法 10 在气相色谱法中 用非极性固定相 SE 30 分离己烷 环己烷和甲苯混合物时 它们的 流出顺序为 A 环己烷 己烷 甲苯 B 甲苯 环己烷 己烷 C 己烷 环己烷 甲苯 D 己烷 甲苯 环己烷 11 反相液相色谱固定相和流动相的极性分别为 A 极性 非极性 B 非极性 极性 C 都为非极性 D 都为极性 12 以下那种方法不可以改变电渗流的方向 A 改变电场方向 B 改变缓冲溶液的 pH C 改变毛细管内壁的电荷性 13 下列样品最适宜在负电模式下进行质谱检测的是 A 乙酸 B 十二胺 C 苯 二 判断题 正确的填 T 错误的填 F 1 原子吸收光谱法可用于大部分非金属元素的测定 2 原子发射光谱中使用的光源有等离子体 电弧 高压火花等 3 紫外 可见吸收光谱的样品池均一般采用玻璃比色皿 4 红外吸收光谱做背景测试的目的主要是为了扣除空气中水和二氧化碳的红外吸收 5 紫外 可见吸收光谱是电子光谱 它和红外吸收光谱都属于分子光谱 6 用氟离子选择性电极测 F 应在强酸性介质中进行 7 氟离子选择性电极在使用前需进行清洗 使其在去离子水中的响应小于 370 mV 8 气液色谱实现混合组分分离的主要依据是不同组分在流动相中的分配系数不同 9 在毛细管电泳中 中性物质没有电渗速度 有电泳速度 10 在分析酸性样品苯甲酸时 质谱仪器应该在正电模式下工作 11 质谱的工作原理是根据物质的质荷比不同来对物质进行分离检测的 21 83 参考答案 一 选择题 C C B B C A B A A C B B A 二 判断题 F T F T T F T F F F F T 第五套第五套 一 选择题 1 火焰原子吸收光谱法常用的光源为 A 钨灯 B 空心阴极灯 C 氘灯 D 都可以 2 原子发射光谱是利用谱线的波长及其强度进行定性何定量分析的 被激发原子发射的谱 线不可能出现的光区是 A 紫外 B 可见 C 红外 D 不确定 3 用分光光度计检测时 若增大溶液浓度 则该物质的吸光度 A 和摩尔吸光系数 的变 化为 A 都不变 B A 增大 不变 C A 不变 增大 D 都增大 4 荧光物质发射波长 em 和激发波长 ex 的关系为 A em ex B em ex C em ex D 不确定 5 下列红外制样方法中 常用于液体样品制备的是 A 液膜法 B 压片法 C 糊状法 D 都是 6 用氟离子选择性电极测 F 时往往许须在溶液中加入柠檬酸盐缓冲溶液 其作用主要 有 A 控制离子强度 B 消除 Al3 Fe3 的干扰 C 控制溶液的 pH 值 D 都有 7 库仑滴定法滴定终点的判断方式为 A 指示剂变色法 B 电位法 C 电流法 D 都可以 8 铁氰化钾氧化还原峰峰电流 ip 与铁氰化钾浓度 c 及电势扫描速度 v 之间的关系分别为 A ip 与 c 和 v 均成正比 B ip 与 c 和 v1 2 成正比 C ip 与 c1 2 和 v 成正比 D ip 与 c1 2 和 v1 2 成正比 9 在气相色谱法中 用非极性固定相 SE 30 分离己烷 环己烷和甲苯混合物时 它们的流 出顺序为 A 环己烷 己烷 甲苯 B 甲苯 环己烷 己烷 C 己烷 环己烷 甲苯 D 己烷 甲苯 环己烷 10 用反相色谱法分离芳香烃时 若增加流动相的极性 则组分的保留时间将 A 增加 B 减少 C 不变 D 不确定 11 毛细管电泳分离正 负电荷和中性三种样品 分离条件为 pH 8 0 的磷酸缓冲液 正电 压 20 KV 假设所分析样品都能够出峰 其可能出峰顺序为 A 正 负 中 B 正 中 负 C 负 中 正 D 负 正 中 12 下列不属于质谱仪器的组成部分的是 A 离子源 B 真空系统 C 质量分析器 D 色谱柱 二 判断题 每题 4 分 共 48 分 将答案填在下表中 不填不得分 1 ICP 光源具有环形通道 高温 惰性气氛等优点 22 83 2 紫外吸收光谱主要用于有色物质的定性和定量分析 3 紫外光谱仪的检测光与入射光在一条直线上 而荧光光谱仪的检测光与入射光成 90 度 4 通常 测试某样品红外吸收光谱最主要的目的是定量测定样品中某痕量组分的含量 5 用氟离子选择性电极测 F 的基本原理是其电极电位与氟离子活度的对数之间存在 线性关系 6 恒电流滴定法测砷时 滴定剂 I2 是由滴定管加入的 7 氧化峰峰电流和还原峰峰电流比值是否接近于 1 是判断一个简单电化学反应是否可逆的 重要依据 8 在气相色谱定量分析中 为克服检测器对不同物质响应性能的差异 常需引入校正因子 9 分配色谱中 组分在色谱柱上的保留程度取决于它们在固定相和流动相之间的分配系数 10 毛细管电泳实验 在 pH 7 0 的磷酸缓冲液 正电场条件下 邻 间 对位硝基苯酚的 出峰顺序为 间 邻 对 11 质谱的工作原理是根据物质的质荷比不同来对物质进行分离检测的 参考答案 一 选择题 B C B A A D D B C A B D D 二 判断题 T F T F T F T T T T T T 第六套第六套 1 原子吸收光谱法中常用的光源是什么 2 原子发射光谱是根据什么来定性和定量分析的 3 紫外 可见光谱测量与荧光光谱测量的比色皿有何不同 为什么 4 你认为紫外 可见吸收分光光度法与荧光分光光度法各有何特点 如何提高定量分析的 灵敏度 5 溴化钾压片制样有时会造成谱图基线倾斜 为什么 什么样的固体样品不适合采用溴 化钾 压片制样 6 核磁共振检测最常用的内标是什么 测试时为什么要锁场 23 83 7 用循环伏安法测定 K3Fe CN 6 的电极反应参数 请问 K3Fe CN 6 的峰电流 ip 与其浓度 c 是否具有线性关系 ip 与扫速 v 呢 8 简述毛细管电泳法分离邻 间 对硝基苯酚的基本原理 9 当采用归一化法进行气相色谱定量分析时 进样量是否需要非常准确 为什么 10 反相高效液相色谱法中 常用的流动相有哪些 参考答案 1 空心阴极灯 无极放电灯 2 元素特征谱线定性 欲测元素谱线强度定量 3 紫外 可见 两通石英或玻璃比色皿 测透射光强变化 光路为直线 荧光 四通石英 比色皿 测发射光强度变化 光路成 90 度 4 紫外 应用范围更广 荧光 灵敏度更高 提高灵敏度方法 选择合适溶剂 溶液 pH 值 等 紫外还可在最大吸收波长处测量或增加光程 荧光还可增加激发光强度 5 1 混合不均匀 固体样品在 KBr 中分散不好 颗粒较大 从而导致光散射 2 液 气态样品 易腐蚀 易氧化样品 可以与 KBr 发生化学反应的样品 不易研磨均匀的高分 子样品 6 四甲基硅烷 TMS 保持场强不变 确定准确的化学位移值 7 是 ip 与 v 不成线性 与 v1 2 成线性 8 在毛细管电泳法分离邻 间 对硝基苯酚的实验中 同时存在电泳和电渗 对三者而言 电渗速度是一样的 但电泳速度不同 因为三者的 pKa 值不同 电离成都不同 基于迁移 速度的差异 因此三者能够分开 9 不需要 因为归一化法测定的是各组分相对含量 与进样量大小无关 10 极性流动相 如甲醇 乙氰 四氢呋喃 水以及它们的混合液等 第七套第七套 一 选择题 1 可见光的波长范围是 A 10 200 nm B 200 400 nm C 400 760 nm D 760 2500 nm 2 线光谱是物质受外界能量作用后 由于以下何种能级跃迁产生的 A 分子转动 B 分子振动 C 分子中键电子 D 原子外层电子 3 分子紫外可见光谱的四种类型电子能级跃迁 需要能量最大的是 A B n C n D 4 紫外可见分光光度计中提供紫外光辐射的光源是 A 卤素灯 B 空心阴极灯 C 能斯特灯 D 氘灯 24 83 5 空心阴极灯内温度的升高 将导致其发射谱线宽度 A 变宽 B 变窄 C 不变 D 不确定 6 原子吸收光谱定量分析中的标准加入法 可以消除下列哪种干扰 A 分子吸收 B 背景吸收 C 光散射 D 基体效应 7 下列几种分子中 无红外活性的是 A H2O B CO2 C N2 D CH4 8 下列哪个化学键的伸缩振动频率最高 A C N 键 B C O 键 C N H 键 D C C 键 9 红外光谱测得 S H 键的伸缩振动频率为 2000 cm 1 则可推测 S