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第二节第二节 醛醛 羧醛羧醛 酯酯 1 2010 原创原创 茉莉醛具有浓郁的茉莉花香 其结构简式如下所示 茉莉醛具有浓郁的茉莉花香 其结构简式如下所示 关于茉莉醛的下列叙述错误的是关于茉莉醛的下列叙述错误的是 A 在加热和催化剂作用下 能被氢气还原 在加热和催化剂作用下 能被氢气还原 B 能被高锰酸钾酸性溶液氧化 能被高锰酸钾酸性溶液氧化 C 在一定条件下能与溴发生取代反应 在一定条件下能与溴发生取代反应 D 不能与氢溴酸发生加成反应 不能与氢溴酸发生加成反应 解析 解析 由于茉莉醛分子含有由于茉莉醛分子含有和醛基 故和醛基 故 A B C 叙述是正确的 叙述是正确的 D 是错误的 是错误的 答案 答案 D 2 咖啡鞣酸具有较广泛的抗菌作用 其结构简式如下所示 关于咖啡鞣酸的下列叙述不咖啡鞣酸具有较广泛的抗菌作用 其结构简式如下所示 关于咖啡鞣酸的下列叙述不 正确的是正确的是 A 分子式为 分子式为 C16H18O9 B 与苯环直接相连的原子都在同一平面上 与苯环直接相连的原子都在同一平面上 C 1 mol 咖啡鞣酸水解时可消耗咖啡鞣酸水解时可消耗 8 mol NaOH D 与浓溴水既能发生取代反应又能发生加成反应 与浓溴水既能发生取代反应又能发生加成反应 解析 解析 应该引起注意的是咖啡鞣酸结构简式左半部分只是一个普通六元环 不是苯环 应该引起注意的是咖啡鞣酸结构简式左半部分只是一个普通六元环 不是苯环 与此直接相连的羟基不是酚羟基与与此直接相连的羟基不是酚羟基与 NaOH 不反应 此分子水解仅消耗不反应 此分子水解仅消耗 4 mol NaOH 答案 答案 C 3 某一有机物某一有机物 A 可发生下列反应 可发生下列反应 已知已知 C 为羧酸 且为羧酸 且 C E 均不发生银镜反应 则均不发生银镜反应 则 A 的可能结构有的可能结构有 A 1 种种 B 2 种种 C 3 种种 D 4 种种 解析 解析 C 不是甲酸 不是甲酸 E 为酮为酮 分子中含碳原子数分子中含碳原子数 3 故 故 A 可能为可能为 或或 答案 答案 B 4 由乙醇制取乙二酸乙二酯 最简便的流程途径顺序正确的是由乙醇制取乙二酸乙二酯 最简便的流程途径顺序正确的是 取代反应取代反应 加成反应加成反应 氧化反应氧化反应 还原反应还原反应 消去反应消去反应 酯化反应酯化反应 中和反应中和反应 缩聚反应缩聚反应 A B C D 解析 解析 本题的关键在于由乙醇制备乙二醇及乙二酸 首先应由乙醇发生消去反应转化本题的关键在于由乙醇制备乙二醇及乙二酸 首先应由乙醇发生消去反应转化 为乙烯 然后与溴加成生成为乙烯 然后与溴加成生成 1 2 二溴乙烷 然后水解二溴乙烷 然后水解 取代取代 生成乙二醇 再将乙二醇氧生成乙二醇 再将乙二醇氧 化得到乙二酸 最后乙二醇与乙二酸发生酯化反应得到乙二酸乙二酯 化得到乙二酸 最后乙二醇与乙二酸发生酯化反应得到乙二酸乙二酯 答案 答案 A 5 某有机物的分子结构如下 某有机物的分子结构如下 当当 1 mol 该有机物分别与足量该有机物分别与足量 NaOH NaHCO3反应时 所消耗的物质的量之比为反应时 所消耗的物质的量之比为 解析 解析 分析此有机物的分子结构很容易看出分析此有机物的分子结构很容易看出 4 个个 OH 和和 1 个个 COOH 耗 耗 NaOH 5 mol 另外 酯基处形成羧酸钠和酚钠 另外 酯基处形成羧酸钠和酚钠 Br 处再水解生成处再水解生成 NaBr 和酚钠 所以 总和酚钠 所以 总 共耗共耗 NaOH 9 mol 有机物与 有机物与 NaHCO3反应反应 1 mol 答案 答案 9 1 6 2009 广东化学 广东化学 26 光催化制氢是化学研究的热点之一 科学家利用含有吡啶环光催化制氢是化学研究的热点之一 科学家利用含有吡啶环 吡啶吡啶 的结构式为的结构式为 其性质类似于苯 其性质类似于苯 的化合物的化合物 作为中间体 实现了循环法制氢 示意作为中间体 实现了循环法制氢 示意 图如下图如下 仅列出部分反应条件仅列出部分反应条件 1 化合物化合物 的分子式为的分子式为 2 化合物化合物 合成方法如下合成方法如下 反应条件略 除化合物反应条件略 除化合物 的结构未标明外 反应式已配平的结构未标明外 反应式已配平 4H2O CO2 化合物化合物 的名称是的名称是 3 用化合物用化合物 结构式见下图结构式见下图 代替代替 作原料 也能进行类似的上述反应 所得有机产作原料 也能进行类似的上述反应 所得有机产 物的结构式为物的结构式为 4 下列说法正确的是下列说法正确的是 A 化合物 化合物 的名称是间羟基苯甲醛 或的名称是间羟基苯甲醛 或 2 羟基苯甲醛羟基苯甲醛 B 化合物 化合物 具有还原性 具有还原性 具有氧化性 但能被酸性高锰酸钾溶液氧化具有氧化性 但能被酸性高锰酸钾溶液氧化 C 化合物 化合物 都可发生水解反应都可发生水解反应 D 化合物 化合物 遇三氯化铁显色 还可发生氧化反应 但不能发生还原反应遇三氯化铁显色 还可发生氧化反应 但不能发生还原反应 5 吡啶甲酸酯可作为金属离子的萃取剂 吡啶甲酸酯可作为金属离子的萃取剂 2 吡啶甲酸正丁酯吡啶甲酸正丁酯 的结构式见右图 其的结构式见右图 其 合合 成原料成原料 2 吡啶甲酸的结构简式为吡啶甲酸的结构简式为 的同分异构体中 吡啶环上的同分异构体中 吡啶环上 只有一个氢原子被取代的吡啶甲酸酯类同分异构体有只有一个氢原子被取代的吡啶甲酸酯类同分异构体有 种 种 解析 解析 1 根据根据 N 连三个原子 连三个原子 C 连连 4 个原子 可得出个原子 可得出 的分子式为的分子式为 C11H13O4N 2 根据反应前后原子守恒知根据反应前后原子守恒知 的分子式为的分子式为 CH2O 3 采用类比方法 仿例题便能画出 采用类比方法 仿例题便能画出 4 A 选项选项 应叫应叫 3 羟基苯甲醛 羟基苯甲醛 D 中中 可以被还原成醇 可以被还原成醇 5 环上有邻 间 对三种结构 支链上有四种结构 如下 环上有邻 间 对三种结构 支链上有四种结构 如下 所以同 所以同 分异构体共分异构体共 3 4 12 种 种 答案答案 1 C11H13O4N 2 甲醛甲醛 3 4 BC 5 12 一 选择题一 选择题 1 下列关于乙醛的说法不正确的是 下列关于乙醛的说法不正确的是 A 乙醛的官能团是 乙醛的官能团是 CHO B 乙醛与 乙醛与 H2发生还原反应 生成乙醇发生还原反应 生成乙醇 C 银镜反应说明乙醛有还原性 银镜反应说明乙醛有还原性 D 乙醛中加入 乙醛中加入 Cu OH 2粉末并加热可看到红色沉淀生成粉末并加热可看到红色沉淀生成 解析 解析 乙醛与乙醛与 Cu OH 2反应 但需要的是碱性条件下的新制反应 但需要的是碱性条件下的新制 Cu OH 2悬浊液 也只有悬浊液 也只有 这样在加热条件下才会成功的观察到红色这样在加热条件下才会成功的观察到红色 Cu2O 沉淀的生成 沉淀的生成 答案 答案 D 2 2009 江苏化学 江苏化学 10 具有显著抗癌活性的具有显著抗癌活性的 10 羟基喜树碱的结构如图所示 下列关于羟基喜树碱的结构如图所示 下列关于 10 羟基喜树碱的说法正确的是羟基喜树碱的说法正确的是 A 分子式为 分子式为 C20H16N2O5 B 不能与 不能与 FeCl3溶液发生显色反应溶液发生显色反应 C 不能发生酯化反应 不能发生酯化反应 D 一定条件下 一定条件下 1 mol 该物质最多可与该物质最多可与 1 mol NaOH 反应反应 解析 解析 A 项正确 项正确 B 项 图中有酚的结构 可与项 图中有酚的结构 可与 Fe3 发生显色反应 发生显色反应 C 项 图中有项 图中有 OH 可发生酯化反应 可发生酯化反应 D 项 图中有酯 酚结构 最多可与项 图中有酯 酚结构 最多可与 2 mol NaOH 反应 反应 答案 答案 A 3 1 mol与足量的与足量的 NaOH 溶液充分反应 消耗的溶液充分反应 消耗的 NaOH 的物质的量为的物质的量为 A 6 mol B 5 mol C 4 mol D 3 mol 解析 解析 根据有机物的结构简式知 根据有机物的结构简式知 1 mol 有机物含有有机物含有 1 mol 酚羟基 酚羟基 1 mol 酚酯基 酚酯基 1 mol 醇酯基 醇酯基 1 mol 醇羟基 其中醇羟基 其中 1 mol 酚羟基消耗酚羟基消耗 1 mol NaOH 1 mol 酚酯基水解酚酯基水解 消耗消耗 2 mol NaOH 1 mol 醇酯基水解消耗醇酯基水解消耗 1 mol NaOH 醇不能与碱反应 故 醇不能与碱反应 故 1 mol 该该 有机物最多消耗有机物最多消耗 4 mol NaOH 答案 答案 C 4 2009 全国全国 理综 理综 12 有关下图所示化合物的说法不正确的是有关下图所示化合物的说法不正确的是 A 既可以与 既可以与 Br2的的 CCl4溶液发生加成反应 又可以在光照下与溶液发生加成反应 又可以在光照下与 Br2发生取代反应发生取代反应 B 1 mol 该化合物最多可以与该化合物最多可以与 3 mol NaOH 反应反应 C 既可以催化加氢 又可以使酸性 既可以催化加氢 又可以使酸性 KMnO4溶液褪色溶液褪色 D 既可以与 既可以与 FeCl3溶液发生显色反应 又可以与溶液发生显色反应 又可以与 NaHCO3溶液反应放出溶液反应放出 CO2气体气体 解析 解析 该有机物中含有碳碳双键 甲基等基团 故与该有机物中含有碳碳双键 甲基等基团 故与 Br2既可以发生加成反应又可以既可以发生加成反应又可以 在光照下发生取代反应 酚羟基消耗在光照下发生取代反应 酚羟基消耗 1 mol NaOH 两个酯基消耗 两个酯基消耗 2 mol NaOH 碳碳 碳碳 双键及苯环都可以和氢气加成 碳碳双键可以使双键及苯环都可以和氢气加成 碳碳双键可以使 KMnO4 H 溶液褪色 该有机物中 溶液褪色 该有机物中 不存在羧基 故不能与不存在羧基 故不能与 NaHCO3反应 反应 答案 答案 D 5 下列实验能获得成功的是 下列实验能获得成功的是 A 将乙醛滴入银氨溶液中 加热煮沸制银镜 将乙醛滴入银氨溶液中 加热煮沸制银镜 B 苯与浓溴水反应制取溴苯 苯与浓溴水反应制取溴苯 C 向浓溴水中加几滴苯酚观察沉淀 向浓溴水中加几滴苯酚观察沉淀 D 1 mol L 1 CuSO4溶液 溶液 2 mL 和和 0 5 mol L 1 NaOH 溶液 溶液 4 mL 混合后加入混合后加入 40 的的 乙醛溶液乙醛溶液 0 5 mL 加热煮沸观察沉淀的颜色 加热煮沸观察沉淀的颜色 解析 解析 A 项必须水浴加热 项必须水浴加热 B 项中苯与液溴在项中苯与液溴在 Fe 催化下才能制得溴苯 催化下才能制得溴苯 D 项中项中 NaOH 应过量 应过量 答案 答案 C 6 转变为转变为的方法是的方法是 A 与足量 与足量 NaOH 溶液共热后 再通入溶液共热后 再通入 CO2 B 溶液加热 通入足量的 溶液加热 通入足量的 SO2 C 与稀硫酸共热后 加入足量 与稀硫酸共热后 加入足量 NaOH 溶液溶液 D 与足量稀硫酸共热后 加入足量 与足量稀硫酸共热后 加入足量 Na2CO3 解析解析 本题考查了酯的水解和酸性大小 顺序是羧酸大于碳酸 碳酸大于苯酚 本题考查了酯的水解和酸性大小 顺序是羧酸大于碳酸 碳酸大于苯酚 答案答案 A 7 已知某有机物已知某有机物 X 的结构简式为 的结构简式为 下列有关叙述不正确的是 下列有关叙述不正确的是 A 1 mol X 分别与足量的分别与足量的 Na NaOH 溶液 溶液 NaHCO3溶液反应 消耗这三种物质的溶液反应 消耗这三种物质的 物物 质的量分别为质的量分别为 3 mol 4 mol 1 mol B X 在一定条件下能与在一定条件下能与 FeCl3溶液发生显色反应溶液发生显色反应 C X 在一定条件下能发生消去 酯化反应在一定条件下能发生消去 酯化反应 D X 的化学式为的化学式为 C10H10O6 解析 解析 苯环上的氢原子不能消去 故不能发生消去反应 与苯环上的氢原子不能消去 故不能发生消去反应 与 Na 反应的有反应的有 OH 和和 COOH 与 与 NaHCO3反应的只有反应的只有 COOH 与 与 NaOH 反应的有酚羟基 羧基和酯基 反应的有酚羟基 羧基和酯基 答案 答案 C 8 2010 改编改编 某某 3 g 醛和足量的银氨溶液反应 结果析出醛和足量的银氨溶液反应 结果析出 43 2 g Ag 则该醛为 则该醛为 A 甲醛 甲醛 B 乙醛 乙醛 C 丙醛 丙醛 D 丁醛 丁醛 解析 解析 因因 1 mol CHO 可还原得到可还原得到 2 mol Ag 现得到 现得到 0 4 mol Ag 故醛 故醛 43 2 g 108 g mol 1 应为应为 0 2 mol 该醛的摩尔质量为 该醛的摩尔质量为 15 g mol 1 此题似乎无解 但 此题似乎无解 但 1 mol 甲醛甲醛 3 g 0 2 mol 可以得到可以得到 4 mol Ag 即 即 3 g 甲醛可得到甲醛可得到 43 2 g Ag 符合题目要求 符合题目要求 答案 答案 A 9 利尿酸在奥运会上被禁用 其结构简式如下图所示 下列叙述正确的是 利尿酸在奥运会上被禁用 其结构简式如下图所示 下列叙述正确的是 A 利尿酸衍生物利尿酸甲酯的分子式是利尿酸衍生物利尿酸甲酯的分子式是 C14H14Cl2O4 B 利尿酸分子内处于同一平面的原子不超过利尿酸分子内处于同一平面的原子不超过 10 个个 C 1 mol 利尿酸能与利尿酸能与 7 mol H2发生加成反应发生加成反应 D 利尿酸能与 利尿酸能与 FeCl3溶液发生显色反应溶液发生显色反应 解析 解析 由利尿酸的结构简式不难写出利尿酸甲酯的分子式为由利尿酸的结构简式不难写出利尿酸甲酯的分子式为 C14H14Cl2O4 A 正确 在正确 在 利尿酸分子中 与苯环相连的原子和苯环上的碳原子共利尿酸分子中 与苯环相连的原子和苯环上的碳原子共 12 个 都应在一个平面上 故个 都应在一个平面上 故 B 错 由利尿酸的结构简式可以看出 其含有一个苯环 一个错 由利尿酸的结构简式可以看出 其含有一个苯环 一个和一个和一个双键 双键 故故 1 mol 利尿酸最多能与利尿酸最多能与 5 mol H2加成 加成 C 错 因利尿酸中不含酚羟基 故不可能与错 因利尿酸中不含酚羟基 故不可能与 FeCl3发生显色反应 发生显色反应 D 错 错 答案 答案 A 10 2010 试题调研 浙江杭州调研试题调研 浙江杭州调研 一氧化碳 烯烃和氢气在催化剂作用下发生烯烃的醛一氧化碳 烯烃和氢气在催化剂作用下发生烯烃的醛 化反应 又称羰基的合成 如由乙烯可制丙醛 化反应 又称羰基的合成 如由乙烯可制丙醛 CH2 CH2 CO H2CH3CH2CHO 由丁烯进行醛化反应也可得到醛 在它的同 由丁烯进行醛化反应也可得到醛 在它的同 催催化化剂剂 分异构体中 属于醛的有分异构体中 属于醛的有 A 2 种种 B 3 种种 C 4 种种 D 5 种种 解析 解析 根据题目提供的信息 烯烃的醛化反应即为向双键碳原子上连上一个根据题目提供的信息 烯烃的醛化反应即为向双键碳原子上连上一个 CHO 成为醛类物质 丁烯有三种结构 成为醛类物质 丁烯有三种结构 CH2CH CH2 CH3 CH3 CHCH CH3和和 丁烯经醛化反应得到的醛有 丁烯经醛化反应得到的醛有 亦即丁烯醛化反应得到的醛为亦即丁烯醛化反应得到的醛为 C4H9CHO 据 据 C4H9有有 4 种结构 可知种结构 可知 C4H9CHO 有有 4 种结构 种结构 答案 答案 C 二 非选择题二 非选择题 11 某醛的结构简式为 某醛的结构简式为 CH3 2C CHCH2CH2CHO 1 检验分子中醛基的方法是检验分子中醛基的方法是 化学方程式为 化学方程式为 2 检验分子中碳碳双键的方法是检验分子中碳碳双键的方法是 反应化学方程式为 反应化学方程式为 3 实验操作中 哪一个官能团应先检验 实验操作中 哪一个官能团应先检验 解析 解析 本题属实验设计题型 要求思维严谨 对于醛基和碳碳双键各自的检验方法 本题属实验设计题型 要求思维严谨 对于醛基和碳碳双键各自的检验方法 大家都已非常熟悉 但由于两者都有还原性 当两者共存时 就要考虑先后顺序的问大家都已非常熟悉 但由于两者都有还原性 当两者共存时 就要考虑先后顺序的问 题 同时要注意反应的条件要适宜 题 同时要注意反应的条件要适宜 答案 答案 1 加入银氨溶液后 水浴加热有银镜生成 可证明有醛基加入银氨溶液后 水浴加热有银镜生成 可证明有醛基 CH3 2C CHCH2CH2CHO 2 Ag NH3 2 OH 2Ag 3NH3 CH3 2C CHCH2CH2COONH4 H2O 2 在加银氨溶液氧化在加银氨溶液氧化 CHO 后 调后 调 pH 至中性再加入溴水 看是否褪色至中性再加入溴水 看是否褪色 CH3 2C CHCH2CH2COOH Br2 3 由于由于 Br2也能氧化也能氧化 CHO 所以必须先用银氨溶液氧化醛基 所以必须先用银氨溶液氧化醛基 CHO 又因为氧化 又因为氧化 后溶液为碱性 所以应先酸化后再加溴水检验双键 后溶液为碱性 所以应先酸化后再加溴水检验双键 12 2010 试题调研 山东济宁试题调研 山东济宁 4 月月 已知 已知 CH2 CH CH CH2 CH2 CH2 物质 物质 A 在体内脱氢酶的作用下在体内脱氢酶的作用下 会氧化为有害物质会氧化为有害物质 GHB 下图是关于物质 下图是关于物质 A 的一种制备方法及由的一种制备方法及由 A 引发的一系列化引发的一系列化 学反应 学反应 回答下列问题 回答下列问题 1 写出反应类型 反应写出反应类型 反应 反应 反应 2 写出化合物写出化合物 B 的结构简式 的结构简式 3 写出反应写出反应 的化学方程式 的化学方程式 4 写出反应写出反应 的化学方程式 的化学方程式 5 反应反应 中除生成中除生成 E 外 还可能存在一种副产物外 还可能存在一种副产物 含含结构结构 它的结构简式为 它的结构简式为 6 与化合物与化合物 E 互为同分异构体的物质不可能为互为同分异构体的物质不可能为 填选项填选项 a 醇 醇 b 醛 醛 c 羧酸 羧酸 d 酚 酚 解析 解析 由题图知由题图知 HCHO 与与 HCCH 按物质的量按物质的量 2 1 加成 得到加成 得到 HOCH2CCCH2OH C4H6O2 后 与氢气充分加成 得到后 与氢气充分加成 得到 HOCH2CH2CH2CH2OH A A 脱氢变成脱氢变成 HOCH2CH2CH2CHO B B 氧化为氧化为 HOCH2CH2CH2COOH GHB GHB 另外 另外 A 在题给条件下 在题给条件下 同时消去两分子水得到同时消去两分子水得到 D 与与按照题给信按照题给信 息合成息合成 有机反应的重要特点之一是副反应多 如反应 有机反应的重要特点之一是副反应多 如反应 中除中除 D 与与 生成生成 E 外 还可能外 还可能 D D 双分子间按照题给信息合成双分子间按照题给信息合成 E 中含中含 2 个双键个双键 1 个环 而苯环相当个环 而苯环相当 3 个双键个双键 1 个环 故酸不可能与个环 故酸不可能与 E 互为同分异构体 互为同分异构体 答案 答案 1 加成反应加成反应 消去反应消去反应 2 HOCH2CH2CH2CHO 3 HOCH2CH2CH2COOH 4 CH2 CH CH CH2 CH2 CH COOH 5 6 d 13 2010 模拟精选 福建杭州模拟精选 福建杭州 4 月月 根据下图填空 根据下图填空 1 化合物化合物 A 含有的官能团是含有的官能团是 2 B 在酸性条件下与在酸性条件下与 Br2反应得到反应得到 E E 在足量的氢氧化钠醇溶液作用下转变成在足量的氢氧化钠醇溶液作用下转变成 F 由由 E 转变成转变成 F 时发生两种反应 其反应类型分别是时发生两种反应 其反应类型分别是 3 D 的结构简式是的结构简式是 4 1 mol A 与与 2 mol H2反应生成反应生成 1 mol G 其反应方程式是 其反应方程式是 5 与与 A 具有相同官能团的具有相同官能团的 A 的同分异构体的结构简式是的同分异构体的结构简式是 解析 解析 1 A 能跟能跟 NaHCO3反应 说明反应 说明 A 分子中含羧基 分子中含羧基 A 能发生银镜反应 说明分能发生银镜反应 说明分 子中含醛基 子中含醛基 A 发生银镜反应的生成物发生银镜反应的生成物 B 能跟能跟 Br2发生反应 说明发生反应 说明 A 分子中还含有碳分子中还含有碳 碳双键 碳双键 2 卤代烃在卤代烃在 NaOH 醇溶液作用下发生消去反应 同时醇溶液作用下发生消去反应 同时 NaOH 跟跟 E 分子中的羧基发生分子中的羧基发生 中和反应 中和反应 3 由由 H 分子中含有四个碳原子 则可确定分子中含有四个碳原子 则可确定 A 的结构简式为的结构简式为 B 的结构简式为的结构简式为 则 则 D 的结构简式为的结构简式为 4 A 中的碳碳双键和醛基跟中的碳碳双键和醛基跟 H2发生加成反应 发生加成反应 5 跟跟 A 具有相同官能团的具有相同官能团的 A 的同分异构体只能写为的同分异构体只能写为 CH2CCHOCOOH 答案 答案 1 碳碳双键碳碳双键 醛基醛基 羧基羧基 2 消去反应 中和反应消去反应 中和反应 3 4 Ni 5 14 2010 广东汕头模拟广东汕头模拟 2009 年甲型年甲型 H1N1 流感席卷全球 引起了全世界人们的高度关注 流感席卷全球 引起了全世界人们的高度关
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