铁合金分析方法-钛铁分析方法

186 CSM 04 06 13 01 2001 钛铁 铝含量的测定 钛铁 铝含量的测定 8 羟基喹啉沉淀硫代硫酸钠滴定法羟基喹啉沉淀硫代硫酸钠滴定法 1 范围范围 本方法用 8 羟基喹啉沉淀硫代硫酸钠滴定法测定钛铁中铝的含量 本方法适用于钛铁中质量分数大于 3 的铝含量的测定 2 原理原理 试样以盐酸溶解后 再用硝酸氧化 经碱分离铁 钛 取部分试液 以盐酸酸化 再调至微碱性 加 8 羟基喹啉使铝沉淀 沉淀用盐酸溶解 加入过量的溴酸钾标准溶液 再加入碘化钾生成碘 以淀粉 为指示剂 用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定 计算铝的质量分数 3 试剂试剂 3 1 过氧化钠 3 2 硝酸 约 1 42g L 3 3 氢氧化铵 1 1 3 4 盐酸 1 1 1 2 1 3 3 5 酒石酸溶液 500g L 3 6 碘化钾溶液 100g L 3 7 淀粉溶液 5g L 3 8 碱溶液 将 300g 氢氧化钠溶液于 200mL 磷酸铵溶液 200g L 和 800mL 水中 混匀 3 9 8 羟基喹啉溶液 20g L 称取 2g 8 羟基喹啉溶于 10mL 乙酸中 以水稀释至 100mL 混匀 保存于棕色瓶中 每次使用时 取其一定量 滴加氢氧化铵 1 1 中和至产生少量的白色沉淀不再溶解 加热使沉淀溶解 立即过滤 用其滤液 试液中铝量为 0 01g 时 应加入 15mL 8 羟基喹啉溶液 3 10 靛蓝二磺酸钠溶液 2 5g L 将 0 25g 靛蓝二磺酸钠溶于 100mL 热水中 冷却后如有不溶物过滤后使用 3 11 硫代硫酸钠标准滴定溶液 0 1moL L 3 11 1 配制 称取 26g 硫代硫酸钠 Na2S2O3 5H2O 及 0 2g 无水碳酸钠 置于 500mL 烧杯中 加入适量不含二氧 化碳的水溶解 移入 1000mL 容量瓶中 加入 10mL 异戊醇 以水稀释至刻度 混匀 放置二日后标定 3 11 2 标定 称取 1 0000g 经 120 140 干燥过的碘酸钾 基准试剂 置于 300mL 烧杯中 加入适量水溶解 移 入 250mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 分取 25 00mL 该溶液置于带磨口塞的 500mL 锥形瓶中 加入 2g 碘化钾 加入 5mL 硫酸 1 5 立即塞好瓶塞并轻轻摇动 于暗处放置约 5min 以硫代硫酸钠 标准滴定溶液滴定至淡黄色 加入 5mL 淀粉溶液 5g L 继续滴定至蓝色消失为终点 同时做空白试验 3 11 3 计算 按下式计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度 m C 100 V1 V01 213 99 6 式中 C 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度 moL L m 碘酸钾的质量 g 187 V01 滴定碘酸钾消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 mL V0 滴定空白试液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 mL 213 99 6 碘酸钾的摩尔质量 3 12 溴酸钾标准溶液 0 1moL L 3 12 1 配制 称取 2 8g 溴酸钾 12g 溴化钾及 1g 氢氧化钠于 500mL 烧杯中 加适量水溶解 移入 1000mL 容量瓶 中 以水稀释至刻度 混匀 3 12 2 标定 分取 25 00mL 溴酸钾标准溶液于带磨口塞的 500mL 锥形瓶中 加入 1g 碘化钾 5mL 盐酸 2 1 立即塞好瓶塞并轻轻摇动 于暗处放置 2 3min 以硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色 加入 5mL 淀粉溶液 5g L 继续滴定至蓝色消失为终点 同时做空白试验 3 12 3 计算 按下式计算溴酸钾标准溶液的浓度 V2 V02 C1 V3 式中 1 溴酸钾标准溶液的浓度 moL L 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度 moL L V2 滴定溴酸钾消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 mL V02 滴定空白试液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 mL V3 分取溴酸钾标准溶液的体积 mL 4 操作步骤操作步骤 4 1 称样 称取约 0 50g 粒度小于 0 125mm 的试样 精确至 0 0001g 4 2 空白试验 随同试料做空白试验 4 3 试料处理 4 3 1 试料分解 将试料置于 200mL 烧杯中 加入 30mL 盐酸 1 3 加热至试料完全溶解 加入 2mL 硝酸使钛等 氧化 继续加热浓缩至体积为 10 15mL 将其滴加到盛有 150mL 热碱溶液中 洗净原烧杯 使铁及钛 生成沉淀 用热水稀释至约 300mL 加热煮沸 加入 1 2g 过氧化钠 继续煮沸 5min 使锰沉淀 取下 冷却至室温 移入 500mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 用中速定量滤纸干过滤 弃去最初部分滤 液 4 3 2 沉淀分离 分取 50 00mL 滤液于 250mL 烧杯中 加入盐酸 1 1 至 pH 值为 1 2 加 10mL 酒石酸溶液 500g L 用氢氧化铵中和至 pH 值为 7 8 加热至 80 边搅拌边加入 8 羟基喹啉溶液 20g L 至 铝沉淀完全 再用氢氧化铵调到 pH 值为 7 8 保温 20min 用中速定量滤纸过滤 先用温水洗涤 2 3 次 然后以水洗净 4 4 滴定 将沉淀用 40mL 热盐酸 1 2 分次溶解于 300mL 锥形瓶中 用温水洗涤滤纸数次 将溶液冷却至 室温 加入 2 滴靛蓝二磺酸钠溶液 2 5g L 准确加入溴酸钾标准溶液至溶液蓝色消失并出现溴的颜色 并过量 1 2mL 加入 10mL 碘化钾溶液 100g L 用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色 加入 5mL 淀粉溶液 5g L 继续滴定至蓝色消失即为终点 5 计算计算 按下式计算铝含量 以质量分数表示 188 wAl 100 002248 0 7 6 104103514 V V m CVCVCVCV 式中 C 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度 moL L C1 溴酸钾标准溶液的浓度 moL L V4 溴酸钾标准溶液的体积 mL V5 滴定过量溴酸钾标准溶液消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 moL L V6 分取试液体积 mL V7 试液总体积 V03 空白试验所加入溴酸钾标准溶液的体积 mL V04 空白试验时滴定过量溴酸钾标准溶液消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 mL m 试料的质量 g 0 002248 铝的毫摩尔质量 g mmoL 189 CSM 04 06 13 02 2001 钛铁 铝含量的测定 乙二胺四乙酸二钠置换滴定法钛铁 铝含量的测定 乙二胺四乙酸二钠置换滴定法 1 范围范围 本方法用乙二胺四乙酸二钠置换滴定法测定钛铁中铝的含量 本方法适用钛铁中质量分数大于 1 的铝含量的测定 2 原理原理 试样用盐酸溶解 硝酸氧化 强碱分离铁 钛 分取部分滤液 加入过量乙二胺四乙酸二钠 EDTA 调 pH 值至微酸性 用锌标准滴定溶液滴定过量的 EDTA 再以氟化物置换 用锌标准滴定溶液滴定被置 换出与铝等物质量的 EDTA 计算铝的质量分数 3 试剂试剂 3 1 氟化钠 3 2 硝酸 约 1 42g mL 3 3 无水乙醇 3 4 盐酸 1 1 1 3 3 5 氢氧化钠溶液 200g L 3 6 缓冲溶液 pH 值为 5 5 称取 82g 无水乙酸钠溶解于适量水中 加入 10mL 冰乙酸 移入 1000mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 3 7 EDTA 标准溶液 0 01mol L 称取 3 7225g EDTA 溶于 400mL 水中 移入 1000mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 3 8 铝标准溶液 720 g mL 称取 0 7200g 金属铝 质量分数大于 99 9 置于 300mL 烧杯中 加入 50mL 氢氧化钠溶液 250g L 低温加热至完全溶解 加 100mL 水 用盐酸中和至氢氧化铝出现又刚好溶解后 再过量 20mL 冷却至室温 移入 1000mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 此溶液 1mL 含 720 g 铝 3 9 锌标准滴定溶液 3 9 1 配制 称取 1 82g 氧化锌 置于 500mL 烧杯中 加 100mL 水 加入 10mL 盐酸 1 1 加热至完全溶解 后 取下冷却至室温 移入 1000mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 放置过夜 3 9 2 标定 分取 25 00mL 铝标准溶液 720 g mL 于 500mL 锥形瓶中 加入 25mL EDTA 溶液 0 01mol L 加 50mL 水 以下同操作步骤 3 9 3 计算 按下式计算单位体积锌标准滴定溶液相当于铝的质量 012 1 VV VC 式中 单位体积锌标准滴定溶液相当于铝的质量 g mL 铝标准溶液的浓度 g mL 1 分取铝标准溶液的体积 mL 2 滴定铝标准溶液所消耗锌标准滴定溶液的体积 mL 01 滴定空白试液所消耗锌标准滴定溶液的体积 mL 190 4 操作步骤操作步骤 4 1 称样 称取约 0 25g 粒度小于 0 125mm 的试样 精确至 0 0001g 4 2 空白试验 随同试样做空白试验 4 3 试料处理 将试料置于 250mL 烧杯中 加入 30mL 盐酸 1 3 盖上表皿 加热至试料完全溶解 加入 2mL 硝酸氧化 继续加热至体积为 10 15mL 将试液滴加至盛有 100mL 热氢氧化钠溶液 200g L 的 500mL 烧杯中 不断搅拌 滴加 10 滴高锰酸钾溶液 20g L 和 2mL 无水乙醇 加热煮沸 5min 使铁 钛 锰沉淀完全 冷却至室温 移入 250mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 用中速定量滤纸干过滤 4 4 滴定 分取 50 00mL 试液于 500mL 锥形瓶中 加入 30mL EDTA 标准溶液 0 01moL L 加 1 2 滴酚酞溶 液 10g L 用盐酸 1 1 中和至无色 并过量 3 4 滴 加入 15mL 缓冲溶液 pH 5 5 加热煮沸 3 4min 冷却至室温 加 4 5 滴二甲酚橙溶液 2g L 用锌标准滴定溶液滴定至浅红色 不计数 加 1g 氟化钠 煮沸 3 4min 冷却至室温 用锌标准滴定溶液滴定至与前一次一致的浅红色为终点 5 计算计算 按下式计算铝含量 以质量分数表示 wAl 100 10 6 1 20 Vm VVVT 式中 T 单位体积锌标准滴定溶液相当于铝的质量 g V 滴定被置换的 EDTA 所消耗锌标准滴定溶液的体积 mL V0 滴定空白试验试液所消耗锌标准滴定溶液的体积 mL V1 分取试液体积 mL V2 试液总体积 mL m 试料质量 g 191 CSM 04 06 14 01 2001 钛铁钛铁 硅含量的测定硅含量的测定 硫酸脱水重量法硫酸脱水重量法 1 范围范围 本方法用硫酸脱水重量法测定钛铁中硅的含量 本方法适用于钛铁中质量分数大于 0 5 的硅含量的测定 2 原理原理 试样以硫酸和盐酸溶解 以过氧化氢氧化 将溶液蒸发至冒硫酸烟 使硅酸脱水 过滤后灼烧成二 氧化硅 然后用硫酸和氢氟酸处理 使硅以四氟化硅挥散 由氢氟酸处理前后的质量差 计算硅的质量 分数 3 试剂试剂 3 1 盐酸 约 1 19g mL 3 2 氢氟酸 约 1 15g mL 3 3 过氧化氢 约 1 11g mL 3 4 硫酸 1 1 1 4 3 5 洗涤液 取 20mL 盐酸于 960mL 水中 加入 20mL 过氧化氢溶液 混匀 4 操作步骤操作步骤 4 1 称样 称取约 1 00g 粒度小于 0 125mm 的试样 精确至 0 0001g 4 2 空白试验 随同试料做空白试验 4 3 试料处理 4 3 1 试料分解 将试料置于 500mL 烧杯中 加入 100mL 硫酸 1 4 然后分次缓慢加入 30mL 盐酸 盖上表皿 加 热至试料全部溶解 取下稍冷 缓慢加入 10mL 过氧化氢 使钛氧化 加热冒硫酸烟约 5min 取下稍冷 加入 20mL 盐酸和 200mL 热水 加热溶解盐类 煮沸 1min 4 3 2 分离 趁热以中速滤纸过滤 用擦棒将附在杯壁上的沉淀擦净 先用温洗涤液洗净烧杯 并将沉淀及滤纸 洗涤至无过钛酸颜色 再以温水洗涤至中性 将滤液再次加热至冒硫酸烟约 5min 取下稍冷 加入 20mL 盐酸和 200mL 热水 加热煮沸 1min 立 即以原滤纸过滤 用擦棒将附在杯壁上的沉淀擦净 先用温洗涤液洗净烧杯 并将沉淀及滤纸洗涤至无 过钛酸颜色 再以温水洗涤至中性 4 3 3 测量 将沉淀及滤纸置于铂坩埚中 缓慢加热至滤纸碳化后 置于高温炉中 在 1100 灼烧 30min 取出 稍冷 置于干燥器中冷却至室温 称量 反复灼烧至恒量 m1 向坩埚中滴加 2 3 滴硫酸 1 1 使其湿润 加入 5mL 氢氟酸 低温加热至冒尽硫酸烟 置于高 温炉中 在 1100 灼烧 15min 取出稍冷 置于干燥器中冷却至室温 称量 反复灼烧至恒量 m2 5 计算计算 按下式计算硅含量 以质量分数表示 m1 m2 m3 m4 wSi 0 4674 100 192 m 式中 m1 挥散前不纯二氧化硅和铂坩埚的质量 g m2 挥散后残渣和铂坩埚的质量 g m3 空白试验挥散前不纯二氧化硅和铂坩埚的质量 g m4 空白试验挥散后残渣和铂坩埚的质量 g m 试料的质量 g 0 4674 二氧化硅换算成硅的系数 193 CSM 04 06 14 02 2001 钛铁 硅含量的测定 硅钼蓝光度法钛铁 硅含量的测定 硅钼蓝光度法 1 范围范围 本方法用硅钼蓝光度法测定钛铁中硅的含量 本方法适用于钛铁中质量分数大于 0 1 的硅含量的测定 2 原理原理 试样用硫酸 硝酸 氢氟酸分解 以硼酸掩蔽氟离子 在一定酸度下 钼酸铵与硅酸生成硅钼黄络 合物 加入草酸 硫酸混合酸消除磷 砷的干扰 立即加硫酸亚铁铵将硅钼黄还原为硅钼蓝 于分光光 度计波长 700nm 处 测量吸光度 计算硅的质量分数 3 试剂试剂 3 1 氢氟酸 约 1 15g mL 优级纯 3 2 硼酸饱和溶液 3 3 硫酸 1 4 3 4 硝酸 1 1 3 5 钼酸铵溶液 50g L 3 6 草酸 硫酸混合酸 称取 50g 草酸 加入 500mL 水 徐徐加入 200mL 硫酸 溶解后 冷却 加入 1300mL 水 混匀 3 7 酸酸亚铁铵溶液 100g L 称取 10g 硫酸亚铁铵溶于少量水中 加入 1mL 硫酸 用水稀释至 100mL 混匀 3 8 尿素溶液 100g L 3 9 硅标准溶液 100 g mL 称取 0 2139g 预先在 1000 灼烧 1h 的二氧化硅 质量分数大于 99 9 置于铂坩埚中 加入 2 3g 无水碳酸钠 混匀 于 950 高温炉中熔融 5 7min 取出冷却 置于 400mL 烧杯中 加入 200mL 热水 加热使熔融物溶解 取下 用水洗净坩埚 冷却至室温 移入 1000mL 容量瓶中 用水稀释至刻度 混匀 移入聚乙稀瓶中保存 此溶液 1mL 含 100 g 硅 4 操作步骤操作步骤 4 1 称样 称取约 0 10g 粒度小于 0 125mm 试样 精确至 0 0001g 4 2 空白试验 随同试料做空白试验 4 3 试料处理 4 3 1 试料分解 将试料置于 300mL 塑料杯中 加入 20mL 硫酸 1 4 于低于 80 水浴中加热至试样大部分溶解 滴加 5 滴硝酸 1 1 氧化 1 2min 滴加 1mL 氢氟酸 不断摇动至试料完全分解 加入 5mL 尿素溶 液 100g L 加入 35mL 硼酸饱和溶液 混匀 静止 5 10min 冷却至室温 移入 200mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 4 3 2 显色 显色溶液 分取 10 00mL 试液于 100mL 容量瓶中 加 20mL 水 加 5mL 钼酸铵溶液 50g L 混匀 在室温静置 30min 加入 20mL 草酸 硫酸混合酸 混匀 立即加 10mL 硫酸亚铁铵溶液 100g L 以 水稀释至刻度 混匀 参比溶液 分取 10 00mL 试液于 100mL 容量瓶中 加入 20mL 水 加 20mL 草酸 硫酸混合酸 加 194 入 10mL 硫酸亚铁铵溶液 100g L 以水稀释至刻度 混匀 4 4 测量 将显色溶液移入适当吸收皿中 于分光光度计波长 700nm 处测量其吸光度 减去空白试液吸光度 从工作曲线上查得硅的质量 4 5 工作曲线的绘制 称取与试样质量相同的钛铁标准样品 按 4 3 1 进行分解试料 分取 10 00mL 试液于一组 100mL 容量瓶中 分别加入 0 0 50 1 00 1 25 1 50mL 硅标准溶液 100 g mL 按显色和测量步骤操作 测量吸光度 以硅的质量为横坐标 吸光度为纵坐标绘制工作曲线 注 尽量选择硅质量分数低的钛铁标准样品 保证试液吸光度在工作曲线范围内 5 计算计算 按下式计算硅含量 以质量分数表示 m1 V wsi 100 m1 V1 106 式中 m1 从工作曲线上查得硅的质量 g V1 分取试液的体积 mL V 试液总体积 mL m 试料的质量 g 195 CSM 04 06 15 01 2001 钛铁钛铁 磷含量的测定磷含量的测定 磷钼蓝光度法磷钼蓝光度法 1 范围范围 本方法用磷钼蓝光度法测定钛铁中磷的含量 本方法适用于钛铁中质量分数大于 0 01 0 15 的磷含量的测定 2 原理原理 试样用硝酸和氢氟酸分解 以氢氧化钠使铁 钛等生成沉淀与磷分离 滤液用盐酸酸化 在三氯化 铁存在下 加入氨水使磷生成磷酸铁沉淀 将其溶解于硝酸中 加高氯酸冒烟除去硝酸 以亚硫酸氢钠 还原铁 加钼酸铵与磷生成磷钼黄 以硫酸肼还原为磷钼蓝 于分光光度计波长 825nm 处测量吸光度 计算磷的质量分数 3 试剂试剂 3 1 高氯酸 约 1 67g mL 3 2 硝酸 约 1 42g mL 3 3 氢氟酸 约 1 15g mL 3 4 硝酸 1 2 1 50 3 5 盐酸 1 1 3 6 硫酸 1 1 3 7 氨水 1 1 3 8 氢氧化钠溶液 200g L 3 9 三氯化铁溶液 100g L 称取 10g 三氯化铁 FeCl3 6H2O 溶于 10mL 盐酸 1 1 中 以水稀释至 100mL 混匀 3 10 亚硫酸氢钠溶液 100g L 3 11 显色剂溶液 3 11 1 钼酸铵溶液 20g L 称取 20g 钼酸铵 溶于 100mL 温水中 加入 700mL 硫酸 1 1 冷却后以水稀释至 1000mL 混 匀 3 11 2 硫酸肼溶液 1 5g L 称取 0 75g 硫酸肼 溶于 500mL 水中 混匀 3 11 3 显色剂溶液配制 取 25mL 钼酸铵溶液 20g L 和 10mL 硫酸肼溶液 1 5g L 加入 65mL 水 混匀 用时现配 3 12 磷标准溶液 0 100mg mL 称取 0 4394g 预先在 110 烘干至恒量的基准试剂磷酸二氢钾 溶于 100mL 水中 移入 1000mL 容量 瓶中 以水稀释至刻度 混匀 此溶液 1mL 含 0 100mg 磷 4 操作步骤操作步骤 4 1 称样 称取约 0 50g 粒度小于 0 125mm 的试样 精确至 0 0001g 4 2 空白试验 随同试料做空白试验 4 3 试料处理 4 3 1 试料分解 将试料置于 100mL 铂皿或 100mL 聚四氟乙稀烧杯中 盖上表皿 加入 20mL 硝酸 滴加 8 10 滴氢 196 氟酸 低温加热至试料完全溶解 加入 10mL 硫酸 1 1 加热蒸发冒硫酸烟 直至硫酸烟将尽 取下 冷却 加入 20mL 盐酸 1 1 加热溶解盐类 移入 500mL 烧杯中 以温水稀释约 200mL 边搅拌边 缓慢加入氢氧化钠溶液 200g L 至生成沉淀并过量 40mL 加热煮沸 3 5min 冷却至室温 移入 500mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 4 3 2 沉淀分离 用中速滤纸干过滤于 250mL 干燥的容量瓶中至刻度 将溶液倒入 500mL 烧杯中 用少量水洗净容量 瓶并入烧杯中 用盐酸 1 1 中和至中性并过量 10mL 加热煮沸 1 2min 取下 加入 5mL 三氯化铁 溶液 100g L 用氨水调至生成沉淀并过量 5mL 加热煮沸 1min 取下稍静置 用中速滤纸过滤 用温 水冼涤 2 3 次 用热硝酸 1 2 在漏斗上溶解沉淀 滤液收集于原烧杯中 用热硝酸 1 50 洗净 滤纸 加入 10mL 高氯酸 盖上表皿 加热至高氯酸冒烟并回流约 10min 待溶液体积约为 5 6mL 时 取下稍冷 加入 30mL 热水 加热溶解盐类并煮沸 1 2min 用快速滤纸过滤于 100mL 容量瓶中 用热 水冼净滤纸 冷却至室温 以水稀释至刻度 混匀 4 3 3 显色 分取 10 00mL 溶液于 100mL 容量瓶中 加入 10mL 亚硫酸氢钠溶液 100g L 在沸水中加热至溶液 无色 加入 25mL 显色剂溶液 在沸水浴中加热约 15min 取下 流水冷却至室温 以水稀释至刻度 混 匀 4 4 测量 将显色溶液置于适当的吸收皿中 以空白试液为参比 于分光光度计波长 825nm 处测量吸光度 从 工作曲线上查得相应磷的质量 4 5 工作曲线的绘制 称取与试样同质量的钛铁标准样品五份 分别于 100mL 铂皿或 100mL 聚四氟乙烯烧杯中 分别加入 0 2 00 4 00 6 00 8 00mL 磷标准溶液 0 100mg mL 按操作步骤进行 以空白试液为参比 测量吸 光度 以磷的质量为横坐标 吸光度为纵坐标 绘制工作曲线 注 尽量选择磷质量分数低的钛铁标准样品 保证试液吸光度在工作曲线范围内 5 计算计算 按下式计算磷含量 以质量分数表示 wP 100 103 1 1 Vm Vm 式中 m1 从工作曲线上查得的磷质量 mg V1 试液分取体积 mL V 试液总体积 mL m 试料的质量 g 197 CSM 04 06 15 02 2001 钛铁钛铁 磷含量的测定磷含量的测定 铋磷钼蓝光度法铋磷钼蓝光度法 1 范围范围 本方法用铋磷钼蓝光度法测定钛铁中磷的含量 本方法适用于钛铁中质量分数为 0 02 0 10 的磷含量的测定 2 原理原理 试样用硝酸 硫酸溶解 氢氟酸除硅 在适宜的硫酸酸度下 用硫代硫酸钠消除砷的干扰 加硝酸 铋和钼酸铵与磷形成铋磷钼三元杂多酸 用抗坏血酸还原为铋磷钼蓝 于分光光度计波长 700nm 处测量 吸光度 计算磷的质量分数 3 试剂试剂 3 1 硝酸 约 1 42g mL 3 2 氢氟酸 约 1 15g mL 3 3 硫酸 1 1 3 4 硫代硫酸钠 亚硫酸钠混合溶液 5g L 称取 0 5g 硫代硫酸钠和 0 5g 亚硫酸钠 溶解于 100mL 水中 混匀 3 5 硫酸 硝酸铋溶液 称取 2 4g 硝酸铋 溶解于 400mL 硫酸 1 7 中 混匀 3 6 钼酸铵溶液 24g L 3 7 显色剂溶液 硫酸 硝酸铋溶液与钼酸铵溶液等体积混合 3 8 高锰酸钾溶液 25g L 3 9 亚硫酸钠溶液 100g L 3 10 抗坏血酸溶液 20g L 当天配制 3 11 磷标准溶液 10 0 g mL 称取 0 4394g 预先在 105 110 烘干至恒量的优级纯磷酸二氢钾 用水溶解后 移入 1000mL 容量瓶 中 混匀 此溶液 1mL 含磷 0 100mg 分取 10 00mL 该溶液于 100mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混 匀 此溶液 1mL 含 10 0 g 磷 4 操作步骤操作步骤 4 1 称样 称取约 0 25g 粒度小于 0 125mm 的试样 精确至 0 0001g 4 2 空白试验 随同试料做空白试验 4 3 试料处理 4 3 1 试料分解 将试料置于 100mL 烧杯中 加入 5mL 硝酸 加入 10mL 硫酸 1 1 滴加 8 10 滴氢氟酸 于低 温加热至试料完全溶解 再在较高温度加热至冒硫酸烟 取下稍冷 加入 40mL 水 加热溶解盐类 滴加 高锰酸钾溶液 25g L 至试液呈红色 煮沸 1 2min 滴加亚硝酸钠溶液 100g L 至红色消失 继续 煮沸 1min 取下冷却至室温 移入 100mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 4 3 2 显色 分取 10 00mL 试液于 50mL 容量瓶中 加入 5mL 硫代硫酸钠 亚硫酸钠混合溶液 混匀 加入 10mL 显色剂溶液 混匀 加入 5mL 抗坏血酸溶液 20g L 以水稀释至刻度 混匀 静置 20min 198 4 4 测量 将显色溶液置于适当的吸收皿中 以空白试液为参比 于分光光度计波长 700nm 处测量吸光度 从 工作曲线上查得相应磷的质量 4 5 工作曲线的绘制 分取 10mL 与试料同操作的钛铁标准样品的试液五份 置于一组 50mL 容量瓶中 分别加入 0 0 25 0 50 0 75 1 00mL 磷标准溶液 10 0 g mL 加入 5mL 硫代硫酸钠 亚硫酸钠溶液 5g L 以下按操作步骤显色进行 以磷的质量为横坐标 吸光度为纵坐标 绘制工作曲线 注 1 显色液中钛质量不能超过 12mg 否则溶液浑浊 2 尽量选择磷质量分数低的钛铁标准样品 以保证试液吸光度在工作曲线范围内 5 计算计算 按下式计算磷含量 以质量分数表示 wP 100 106 1 1 Vm Vm 式中 m1 从工作曲线上查得磷的质量 g V1 分取试液体积 mL V 试液总体积 mL m 试料的质量 g 199 CSM 04 06 22 01 2001 钛铁钛铁 钛含量的测定钛含量的测定 硫酸铁铵滴定法硫酸铁铵滴定法 1 范围范围 本方法用硫酸铁铵滴定法测定钛铁中钛的含量 本方法适用于钛铁中质量分数大于 10 的钛含量的测定 2 原理原理 试料用硫酸 氢氟酸 硝酸和盐酸溶解 在过氧化氢存在下 以氢氧化钛沉淀与铬 钒 钼和锡等 干扰元素分离 在隔绝空气的气氛中用金属铝将钛还原为三价 以硫氰酸盐为指示剂 用硫酸铁铵标准 滴定溶液滴定 计算钛的质量分数 3 试剂试剂 3 1 铝 质量分数大于 99 5 选用厚度为 0 10mm 不含钛的铝箔 用时将 1g 铝箔叠成长约 3 4cm 宽约 1cm 的长方形 3 2 碳酸氢钠 3 3 硫酸 约 1 84g mL 3 4 硝酸 约 1 42g mL 3 5 盐酸 约 1 19g mL 3 6 氢氟酸 约 1 15g mL 3 7 过氧化氢 约 1 11g mL 3 8 硫酸 1 1 1 4 3 9 氢氧化钠溶液 100g L 20g L 3 10 硫氰酸铵溶液 100g L 3 11 碳酸氢钠饱和溶液 3 12 硫酸铁溶液 4g L 称取 2g 纯铁 溶解于 50mL 盐酸中 加入 10mL 硝酸氧化 加入 40mL 硫酸 1 1 加热至冒硫酸 烟 取下冷却 以水稀至约 200mL 加热煮沸约 15min 冷却至室温后移入 500mL 容量瓶中 以水稀释 至刻度 混匀 3 13 钛标准溶液 0 500mg mL 称取 0 8340g 预先在 800 灼烧 2h 的二氧化钛 质量分数大于 99 9 置于带铂盖的铂坩埚中 加 入 10g 焦硫酸钾仔细熔融 取出冷却后置于 400mL 烧杯中 加入 50mL 硫酸 1 4 加 100ml 温水 在 低温电炉上仔细加热浸出熔融物 取出铂钳埚 用水洗净 继续加热至溶液完全澄清 取下冷却至室温 移入 1000mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 此溶液 1mL 含 0 500mg 钛 3 14 硫酸铁铵标准滴定溶液 3 14 1 配制 称取 10 2g 硫酸铁铵 FeNH4 SO4 2 12H2O 置于 400mL 烧杯中 加入 100mL 水和 50mL 硫酸 1 1 溶解后移入 1000ml 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 3 14 2 标定 分取 50 00mL 钛标准溶液 0 500mg mL 置于 500mL 锥形瓶中 加入 5mL 硫酸 1 1 加入 80mL 盐酸 以下按 4 1 4 4 3 进行 同时做空白试验 3 14 3 计算 按下式计算单位体积硫酸铁铵标准滴定溶液相当于钛的质量 200 02 1 VV VC 式中 单位体积硫酸铁铵标准滴定溶液相当于钛的质量 mg 钛标准溶液的浓度 mg mL 1 分取钛标准溶液的体积 mL 2 滴定钛标准溶液所消耗硫酸铁铵标准滴定溶液的体积 mL 0 空白试液消耗硫酸铁铵标准滴定溶液的体积 mL 4 操作步骤操作步骤 4 1 称样 称取约 1 00g 粒度小于 0 125mm 的试样 精确至 0 0001g 4 2 空白试验 随同试料做空白试验 4 3 试料处理 将试料置于 250mL 聚四氟乙稀烧杯中 加入 20mL 不和 35mL 硫酸 1 1 当反映缓慢时 加入 20mL 盐酸和 1mL 氢氟酸 以聚四氟乙烯表皿盖上烧杯 边冷却边缓慢加入 5mL 硝酸氧化 待试料完全 溶解后移去表皿 加热至冒硫酸烟 继续加热冒烟约 5min 取下冷却 加入 30mL 盐酸 仔细搅拌 盖 上表皿 加热至溶液澄清 取下 以 5mL 盐酸洗涤表皿 冷却至室温后 移入 500mL 容量瓶中 以水稀 释至刻度 混匀 4 4 试料分离和还原 4 4 1 无干扰元素 不含铬 钒 钼和锡等的试样 当试料中钛的质量分数为 10 45 时 分取 50 00mL 试液 当试料中钛的质量分数大于 45 时 分取 25 00mL 试液 将试液置于 500mL 锥形瓶中 加入 85mL 盐酸和 25mL 水 混匀 加入 2g 碳酸氢钠 分次加 4g 铝 箔 立即盖上盛有碳酸氢钠饱和溶液的盖氏漏斗进行还原 还原时应不断摇动溶液 于低温电炉加热至 铝箔全部溶解并冒大气泡 继续煮沸 2 3min 驱尽所生成的氢气 取下稍冷 补加适量的碳酸氢钠饱和 溶液 流水冷却至室温 4 4 2 干扰元素的分离 当试料中钛的质量分数为 10 45 时 分取 50 00mL 试液 当试料中钛的质量分数大于 45 时 分取 25 00mL 试液 将试液置于盛有 10mL 硫酸铁溶液 4g L 的 250mL 烧杯中 加入 50mL 氢氧化钠溶液 100g L 加入 2mL 过氧化氢溶液 加热煮沸 5min 取下 静置片刻 用双层快速滤纸过滤 然后将沉淀全部移至 滤纸上 每次用约 10mL 氢氧化钠溶液 4g L 洗涤烧杯和沉淀 6 次 再充分洗涤滤纸及沉淀 用水洗涤 漏斗颈 将漏斗置于 500mL 锥形瓶上 于原 250mL 烧杯中加入 45mL 盐酸和 15mL 硫酸 1 4 加热 至 60 70 用此混合酸分 6 次加入到滤纸上使沉淀溶解 再以 35mL60 70 的盐酸分三次洗涤滤 纸 最后以不超过 40mL 的 70 80 的水洗涤烧杯 滤纸和漏斗颈 于试液中加入 2g 碳酸氢钠 分次 加 4g 铝箔 立即盖上盛有碳酸氢钠饱和溶液的盖氏漏斗 还原时应不断摇动溶液 于低温电炉上加热至 铝箔全部溶解并冒大气泡 继续煮沸 2 3min 驱尽所生成的氢气 取下稍冷 补加适量的碳酸氢钠饱和 溶液 流水冷却至室温 4 4 3 测量 取下盖氏漏斗 迅速加入 1 2g 碳酸氢钠 立即用硫酸铁铵标准滴定溶液滴定至溶液紫色变浅时 加入 10mL 硫氰酸铵溶液 100g L 继续滴定至稳定的红色即为终点 5 计算计算 按下式计算钛含量 以质量分数表示 201 wTi 100 103 4 3 0 V V m VVT 式中 单位体积硫酸铁铵标准滴定溶液相当于钛的质量 mg mL 滴定试液消耗硫酸铁铵标准滴定溶液的体积 mL 0 滴定空白试液消耗硫酸铁铵标准滴定溶液的体积 mL 3 分取试液体积 mL 4 试液总体积 mL m 试料的质量 g 202 CSM 04 06 22 02 2001 钛铁钛铁 钛含量的测定钛含量的测定 过氧化氢光度法过氧化氢光度法 1 范围范围 本方法用过氧化氢光度法测定钛铁中钛的含量 本方法适用于钛铁中质量分数小于 30 的钛含量的测定 2 原理原理 试样用硫酸 硝酸分解 在适当的硫酸酸度下 四价钛与过氧化氢生成黄色络合物 于分光光度计 波长 410nm 处 测量吸光度 计算钛的质量分数 3 试剂试剂 3 1 硫酸 1 1 5 95 3 2 硝酸 1 10 3 3 过氧化氢 1 5 3 4 钛标准溶液 500 g mL 称取 0 8340g 预先在 800 灼烧 2h 的二氧化钛 质量分数大于 99 9 置于带铂盖的铂坩埚中 加入 10g 焦硫酸钾仔细熔融 取出冷却后 置于 400mL 烧杯中 加入 50mL 硫酸 1 1 加入 100mL 温水 在低温电炉上仔细加热浸出熔融物 取出铂坩埚 用水洗净 继续加热至溶液完全澄清 取下冷 却至室温 移入 1000mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 此溶液 1mL 含 500 g 钛 4 操作步骤操作步骤 4 1 称样 称取约 0 10g 粒度小于 0 125mm 的试样 精确至 0 0001g 4 2 空白试验 随同试料做空白试验 4 3 试料处理 4 3 1 试料分解 将试料置于 250mL 的烧杯中 加入 5mL 硫酸 1 1 加热溶解 滴加 2mL 硝酸 加热至试料完全 溶解 煮沸除尽氮氧化物 取下冷却 加入 30mL 水 将试液移入 100mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 4 3 2 显色 分取 5 00mL 试液于 50mL 容量瓶中 加入 40mL 硫酸 5 95 加入 3 0mL 过氧化氢 1 5 以 硫酸 5 95 稀释至刻度 混匀 另取 5 00mL 试液 50mL 容量瓶中 以硫酸 5 95 稀释至刻度 混匀 作为参比液 注 过氧化氢加入量不宜过多 否则皿壁上产生小气泡 妨碍测定 4 4 测量 将显色溶液移入适当吸收皿中 在分光光度计上于波长 410nm 处测量吸光度 减去空白试液吸光度 从工作曲线上查出钛的质量 4 5 工作曲线的绘制 分取 5 00mL 空白试液数份于一组 50mL 容量瓶中 分别加入 0 1 00 1 50 2 00 2 50 3 00mL 钛 标准溶液 500 g mL 按操作步骤进行显色 测量吸光度 以钛的质量为横坐标吸光度为纵坐标 绘制 工作曲线 5 计算计算 203 按下式计算钛含量 以质量分数表示 w i 100 106 1 1 Vm Vm 式中 m1 由工作曲线上查得钛的质量 g V1 分取试液的体积 mL V 试液总体积 mL m 试料质量 g 204 CSM 04 06 25 01 2001 钛铁钛铁 锰含量的测定锰含量的测定 过硫酸铵氧化过硫酸铵氧化 亚砷酸钠亚砷酸钠 亚硝酸钠滴定法亚硝酸钠滴定法 1 范围范围 本方法用过硫酸铵氧化 亚砷酸钠 亚硝酸钠滴定法测定钛铁中锰的含量 本方法适用于钛铁中质量分数大于 0 1 的锰含量的测定 2 原理原理 试样用硫酸 盐酸溶解 并冒硫酸烟 以硝酸银为催化剂 加过硫酸铵将锰氧化为高锰酸 用亚砷 酸钠 亚硝酸钠标准滴定溶液滴定 计算锰的质量分数 3 试剂试剂 3 1 硝酸 约 1 42g mL 3 2 盐酸 1 1 3 3 硫酸 1 3 3 4 氯化钠溶液 5g L 3 5 硝酸银溶液 5g L 3 6 过硫酸铵溶液 250g L 用时配制 3 7 混合酸 于 650mL 水中 缓慢加入 100mL 硫酸 冷却后 加入 250mL 硝酸 混匀 3 8 锰标准溶液 0 100mg mL 称取 1 0000g 金属锰 质量分数大于 99 9 置于 250mL 烧杯中 加入 20mL 硫酸 1 3 加热溶 解完全 取下冷却后 移入 1000mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 此溶液 1mL 含 1 000mg 锰 分 取此溶液 10 00mL 于 100mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 此溶液 1mL 含 0 100mg 锰 3 9 亚砷酸钠 亚硝酸钠标准滴定溶液 3 9 1 配制 称取 0 50g 优级纯三氧化二砷 溶解于 20mL 氢氧化钠溶液中 100g L 用水稀释至 500mL 加 1 滴酚酞溶液 10g L 乙醇溶液 用硫酸 1 1 中和至红色消失 再滴加碳酸钠溶液 100g L 至红色出 现 加入 0 35g 亚硝酸钠 使之完全溶解 移入 1000mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 贮存于棕色 瓶中 3 9 2 标定 称取 0 06g 不含锰的纯铁三份 分别置于 500mL 锥形瓶中 加锰标准溶液 所取锰量与试液锰量相 近 加入 30mL 混合酸 加热至纯铁完全溶解后 取下加水至 150mL 加入 10mL 硝酸银溶液 5g L 加热煮沸 取下 缓慢加入 10mL 过硫酸铵溶液 250g L 混匀 继续加热煮沸 1 2min 流水冷却至 室温 加入 10mL 氯化钠溶液 5g L 立即用亚砷酸钠 亚硝酸钠标准滴定溶液滴定至红色变为乳白色为 终点 同时做空白试验 3 9 3 计算 按下式计算单位体积亚砷酸钠 亚硝酸钠标准滴定溶液相当于锰的质量 T 011 VV m 式中 T 单位体积亚砷酸钠 亚硝酸钠标准滴定溶液相当于锰的质量 mg mL V1 滴定锰标准溶液所消耗亚砷酸钠 亚硝酸钠标准滴定溶液的体积 mL V01 滴定空白试液所消耗亚砷酸钠 亚硝酸钠标准滴定溶液的体积 mL m 所取锰标准溶液中锰的质量 mg 205 4 操作步骤操作步骤 4 1 称样 称取约 0 50g 粒度小于 0 125mm 试样 精确至 0 0001g 4 2 空白试验 随同试料做空白试验 4 3 试料处理 将试料置于 300mL 烧杯中 加入 30mL 硫酸 1 3 加入 10mL 盐酸 1 1 盖上表皿 加热至完 全溶解 加入 3mL 硝酸氧化 继续加热至冒浓硫酸烟 取下冷却 加入 50mL 水 加热煮沸溶解盐类 用定性滤纸过滤 用热水洗净后 将滤液移入 250mL 容量瓶中 冷却至室温 以水稀释至刻度 混匀 4 4 滴定 分取 50 00mL 试液置于 500mL 锥形瓶中 加入 30mL 混合酸 加热水至 150mL 加入 10mL 硝酸银 溶液 5g L 加热至沸 取下 缓慢加入 10mL 过硫酸铵溶液 250g L 继续加热煮沸 1 2min 取下 流水冷却至室温 加入 10mL 氯化钠溶液 5g L 立即用亚砷酸钠 亚硝酸钠标准滴定溶液滴定至红色变为 乳白色为终点 5 计算计算 按下式计算锰含量 以质量分数表式 wMn 100 10 3 4 022 V V m VVT 式中 T 单位体积亚砷酸钠 亚硝酸钠标准滴定溶液相当于锰的质量 mg mL V2 滴定试料试液所消耗亚砷酸钠 亚硝酸钠标准滴定溶液的体积 mL V02 滴定空白试液所消耗亚砷酸钠 亚硝酸钠标准滴定溶液的体积 mL V4 分取试液体积 mL V 试液总体积 mL m 试料的质量 g 206 CSM 04 06 25 02 2001 钛铁钛铁 锰含量的测定锰含量的测定 高碘酸钠光度法高碘酸钠光度法 1 范围范围 本方法用高碘酸钠光度法测定钛铁中锰的含量 本方法适用于钛铁中质量分数大于 0 01 的锰含量的测定 2 原理原理 试样以硫酸 盐酸溶解 用过氧化氢氧化钛 加热冒硫酸烟 用高碘酸钠将锰氧化为高锰酸 于分 光光度计波长 530nm 处测量吸光度 计算锰的质量分数 3 试剂试剂 3 1 过氧化氢 约 1 11g mL 3 2 盐酸 1 1 3 3 硫酸 1 1 3 4 亚硝酸钠溶液 100g L 3 5 尿素溶液 100g L 3 6 高碘酸钠溶液 50g L 3 7 不含有机物的水 在 1000mL 水中 加入 20mL 硫酸 1 1 加热至沸 加入少量高碘酸钠 继续煮沸 10min 取下冷 却至室温 3 8 锰标准溶液 0 100mg mL 称取 1 0000g 金属锰 质量分数大于 99 9 置于 250mL 烧杯中 加入 20mL 硫酸 1 3 加热溶 解完全 取下冷却至室温 移入 1000mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 此溶液 1mL 含 1 000mg 锰 分取 10 00mL 该溶液于 100mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 此溶液 1mL 含 0 100mg 锰 4 操作步骤操作步骤 4 1 称样 称取约 0 50g 粒度小于 0 125mm 的试样 精确至 0 0001g 4 2 空白试验 随同试料做空白试验 4 3 试料处理 4 3 1 试料分解 将试料置于 300mL 烧杯中 加入 20mL 水 加入 20mL 硫酸 1 1 加入 10mL 盐酸 1 1 盖上 表皿 加热至试料完全溶解 取下稍冷 分次加入 5mL 过氧化氢 将钛氧化 加热冒硫酸烟 2 3min 取 下稍冷 加入 20mL 盐酸 1 1 加入 50mL 水 加热溶解盐类 冷却至室温后移入 100mL 容量瓶中 以水稀释至刻度 混匀 干过滤 4 3 2 显色 分取 20 00mL 滤液于 200mL 烧杯中 加入 10mL 硫酸 1 1 加热冒硫酸烟 2 3min 取下稍冷 加入 60mL 水 加热煮沸 2 3min 加入 10mL 高碘酸钠溶液 50g L 继续煮沸 当生成高锰酸颜色后 煮沸 5min 取下冷却至室温 加入 10mL 尿素溶液 100g L 移入 100mL 容量瓶中 以不含有机物的 水稀释至刻度 混匀 4 4 测量 将显色溶液移入适当的吸收皿中 以空白试液为参比 于分光光度计波长 530nm 处测量吸光度 A1 将剩余溶液 滴加亚硝酸钠溶液 100g L 至高锰酸颜色完全消失 摇动 1min 驱尽气泡 将部 207 分溶液移入吸收皿中 与前者相同条件测量吸光度 A2 由吸光度 A1与 A2之差 从工作曲线上查得相应 的锰量 4 5 工作曲线的绘制 分取 0 1 00 3 00 5 00 7 00 9 00 11 00 13 00 15 00mL 锰标准溶液 0 100mg mL 置于一 组 200mL 烧杯中 加入 15mL 硫酸 1 1 加热冒硫酸烟 2 3min 取下稍冷 加入 60mL 水 以下同 操作步骤进行显色 测量吸光度 以锰的质量为横坐标 吸光度为纵坐标绘制工作曲线 5 计算计算 按下式计算锰含量 以质量分数表示 wMn 100 103 1 1 Vm Vm 式中 m1 从工作曲线上查得的锰质量 mg V1 分取试液体积 mL V 试液总体积 mL m 试料的质量 g 208 CSM 04 06 29 01 2001 钛铁钛铁 铜含量的测定铜含量的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠光度法二乙基二硫代氨基甲酸钠光度法 1 1 范围范围 本方法用铜试剂光度法测定钛铁中铜的含量 本方法适用于钛铁中质量分数大于 0 01 的铜含量的测定 2 2 原理原理 试样用硝酸 氢氟酸溶解 加柠檬酸铵掩蔽铁 钛等干扰元素 在氨性溶液中 加二乙基二硫代氨 基甲酸钠与铜生成难溶的棕黄胶体溶液 加阿拉伯胶溶液 于分光光度计波长 460nm 处测量吸光度 计 算铜的质量分数 3 3 试剂试剂 3 1 尿素 3 2 氢氟酸 约 1 15g L 3 3 硝酸 2 1 3 4 氢氧化铵 1 1 3 5 硼酸溶液 50g L 3 6 柠檬酸铵溶液 500g L 3 7 二乙基二硫代氨基甲酸钠 铜试剂 溶液 2g L 3 8 阿拉伯胶溶液 10g L 称取 2g 阿拉伯胶溶解于 100mL 热水中 加入一小粒百里香酚 用脱脂棉过滤后 以水稀释至 200mL 混匀 3 9 铜标准溶液 0 500mg mL 称取