SUMMA罐采样三级冷阱预浓缩分析工作场所空气中有机污染物教学材料

SUMMASUMMA罐采样三级冷阱预浓缩分析工作场所空气中有机污染罐采样三级冷阱预浓缩分析工作场所空气中有机污染 物教学材料物教学材料 6912151821240400000800000120000016000002000000AbundanceRete nt Time min 1234567 891011121314 1516 1718注1 异丁烷 2 异戊烷 3 二氯甲烷 4 正己烷 5 三氯甲烷 6 1 1 1 三氯乙烷 7 苯 8 四氯化碳 9 1 1 2 三氯乙烷 10 三氯乙烯 11 甲苯 12 四氯乙烯 13 乙苯 14 间二甲苯 15 对二甲苯 16 苯乙烯 17 邻二甲苯 18 癸烷 图图1典型室内空气样品的色谱图空气中有可能出现的挥发性有机物 种类烷烃正十四烷 正戊烷 2 甲基己烷 2 6 二甲基庚烷 4 甲基壬烷 2 甲基丁烷 3 甲基己烷 3 乙基 2 甲基庚烷 正己烷 2 甲基癸烷 正庚烷 2 2 二甲基丁烷 2 5 二甲基己烷 3 甲基辛烷 3 甲基癸烷 2 3 二甲基丁烷 2 3 二甲基己烷 2 甲基辛烷 正辛烷 2 甲基十一烷 正壬烷 2 甲基戊烷 2 4 二甲基己烷 3 3 二甲基辛烷 3 甲基十二烷 3 乙基己烷 正癸烷 3 甲基戊烷 2 5 二甲基辛烷 正十一烷 2 4 二甲基戊烷 2 甲基庚烷 2 6 二甲基辛烷 正十二烷 3 3 二甲基戊烷 3 甲基庚烷 2 甲基壬烷 正十三烷 3 乙基戊烷 4 甲基庚烷 3 甲基壬烷42环烷烃环己烷 1 2 4 三甲基环戊烷 1 2 3 三甲基环己烷 1 1 2 3 四甲基环己烷 1 1 3 三甲基环己烷 1 2 二甲基环丙烷 乙基环戊烷 1 3 二甲基环己烷 4 乙基 1 甲基环己烷 3 乙基二环 4 4 0 癸烷 甲基环戊烷 1 3 二乙基环戊烷 1 4 二甲基环己烷 1 乙基 4 甲基环己烷 2 乙基二环 4 4 0 癸烷 1 2 二甲基环戊烷 乙基环己烷 1 2 4 三甲基环己烷 1 2 3 三甲基环戊烷 1 乙基 2 甲基环己烷 4 亚甲基 1 1 甲基乙甲 二环 3 1 0 己烷 1 乙基 3 甲基环己烷 1 2 二甲基环己烷 1 3 二甲基环戊烷 2 6 6 三甲基二环 3 1 1 庚烷 1 甲基 4 1 甲基乙基 7 恶二环 2 2 1 庚烷 1 甲基 4 1 甲基乙烯基 环己烷 7 7 二甲基 2 亚甲基 二环 2 2 1 庚烷28芳烃苯 1 3 5 三甲苯 1 乙基 4 甲苯 1 乙烯基 3 甲苯 1 甲基 3 1 甲基乙基 苯 甲苯 1 乙基 3 甲苯 1 乙基 3 5 二甲苯 1 4 二乙基 2 甲苯 2 4 二甲基 1 1 甲基乙基 苯 乙苯 1 甲基乙基苯 1 乙基 2 3 二甲苯 1 3 二乙基 5 甲苯 丙苯 1 甲基 3 丙苯 4 乙基 1 2 二甲苯 萘 2 乙基 1 4 二甲苯 1 苯基 1 丁烯 2 甲基萘 苯乙烯 邻二甲苯 1 2 二乙基苯 1 丁烯基苯 1 甲基萘 间 对 二甲苯 1 3 二乙基苯 1 2 4 5 四甲苯 1 2 3 4 四氢 5 甲基萘 1 2 3 三甲苯 2 甲基 1 丙苯 1 2 3 4 四甲苯 1 甲基十氢萘 1 2 4 三甲苯 1 丙烯基苯 1 2 3 4 四氢萘 1 甲基 4 1 甲基乙基 苯 1 2 3 4 四氢 6 甲基萘 1 2 3 4 四氢 2 甲基萘 2 乙烯基 1 4 二甲苯 1 甲基 4 1 甲基丙基 苯 十氢 2 甲基萘 五甲苯 1 甲基 2 1 甲基乙基 苯 1 乙基 2 甲苯46烯烃1 丁烯 2 甲基 1 戊烯 2 甲基 1 丁烯 3 甲基 2 己烯 1 戊烯 1 辛烯 3 甲基 1 丁烯 3 甲基 3 己烯 1 己烯 2 辛烯 3 甲基 2 戊烯 2 甲基 1 庚烯 1 庚烯 3 辛烯 l 甲基环戊烯 3 甲基 1 庚烯 3 庚烯 2 甲基 1 丙烯 3 甲基 1 戊烯 4 甲基 1 庚烯 2 6 6 9 四甲基 三环 5 4 0 2 8 9 十一烯 4 甲基 1 辛烯22二烯烃1 3 戊二烯 2 甲基 1 3 丁二烯 5 7 二甲基 1 6 辛二烯 3 7 二甲基 1 6 辛二烯 2 6 二甲基 1 3 5 7 辛四烯5萜烯氯甲烷 氯乙烷 1 1 2 2 四氯乙烷 三氯乙烯 间 二氯苯 二氯甲烷 1 1 二氯乙烷 1 2 二氯丙烷 四氯乙烯 对 二氯苯 氯仿 1 2 二氯乙烷 1 氯丁烷 1 3 二氯 1 丙烯 1 1 2 三氯 1 2 2 三氟乙烷 四氯化碳 1 溴 2 氯乙烷 氯乙烯 1 4 二氯 2 丁烯 三氯 氟甲烷 1 1 1 三氯乙烷 1 1 二氯乙烯 2 氯 1 3 丁二烯23非苯芳香族化合物茚 1 甲基 1 2 二氢化茚 苯并 b 噻吩 2 3 二氢 5 甲基 1H 茚 2 3 4 7 8 六氢 3 6 8 8 四甲基 1H 7 亚甲基薁 哌啶 2 5 二甲基呋喃 2 戊基呋喃 2 3 二氢 5 甲基 1H 茚 2 3 二氧 4 6 二甲基 1H 茚 2 3 二氢 4 7 二甲基 1H 茚 2 3 二氢 1 2 二甲基 1H 茚 4 7 四氢 4 7 亚甲基 1H 茚14醇乙醇 2 戊醇 2 甲基 1 丙醇 环己醇 1 丁醇 1 己醇 2 甲基 1 丁醇 异丙醇 1 戊醇 2 乙基 1 己醇 3 甲基 2 丁醇11酯乙酸甲酯 丙酸甲酯 2 丙烯酸 6 甲基庚酯 1 甲氧基 2 丙基乙酯 乙酸乙酯 丙酸乙酯 乙酸 2 甲基丙基酯 乙酸正丙酯 丙酸丁酯 2 丙烯酸甲酯 3 甲基 2 丁醇乙酸酯 乙酸丁酯 己酸乙酯 2 甲基 丙酸甲酯 葑基乙酸酯 2 乙氧基乙基乙酸酯 2 戊醇乙酸酯 1 7 7 三甲基 二环 2 2 1 2 庚基乙酸酯18醛正丁醛 正庚醛 正癸醛 2 丙烯醛 2 甲基 2 丙烯醛 正戊醛 正辛醛 苯甲醛 2 正丁基丙烯醛 正己醛 正壬醛 糠醛 2 甲基丙醛13酮丙酮 3 丁烯 2 酮 6 甲基 5 庚烯 2 酮 环己酮 1 3 3 三甲基 二环 2 2 1 庚 2 酮 2 丁酮 甲基异丁酮 2 4 二甲基 3 戊酮 6 甲基 5 庚烯 2 酮9其他化合物二甲氧基甲烷 1 丁基 4 甲氧基苯 氯甲氧环氧乙烷 二甲基三硫氧化物 乙酰胺 二乙氧 基甲烷 2 甲氧基 2 甲基丙烷 二硫化碳 异硫氰酸根合环己烷9240参数主要污染毒性 作用正己烷主要装饰装修材料 吸烟烟雾等 用作涂料 油漆的溶剂 有麻醉和刺激作用 长期接触可致周围神经炎 出现头痛 头晕 乏力 胃纳减退 其 后四肢远端逐渐发展成感觉异常 麻木 触 痛 震动和位置等感 觉减退 进一步发展为下肢无力 肌肉疼痛 肌肉萎缩及运动障碍 等 甲醛主要装饰装修材料 家居用品 吸烟烟雾等 在刨花板 密度板 涂料 油漆等生产过程中 为达到防腐 防 蛀和快干目的 加入甲醛 甲醛可通过呼吸道 消化道 皮肤接触 进入人体 可凝固蛋白质 对生物体有遗传毒性 同时也是一种诱 变剂 甲醛的急性中毒是对皮肤 眼睛和呼吸道的强烈作用及对中枢神经 系统的麻醉作用 主要表现为流泪 眼剧痛 鼻炎 咳嗽 胸闷 可引发支气管炎等 在接触低浓度的甲醛时主要表现为消化功能 降低 兴奋 震颤 视力障碍 颜面神经麻痹 坐骨神经痛 共济 失调等 甲醛可引起皮肤瘙痒 轻度充血及侵润 然后出现丘疹 搔破皮肤受损部位时则生成脓包 乙醛主要装饰装修材料 家居用品 日常化学用品等 用于制造合成树脂 橡胶 塑料 香料等 用作防腐剂 防毒剂 溶剂等 低浓度引起眼 鼻及上呼吸道刺激症状及支气管炎 高浓度吸入尚有麻醉作用 表现有头痛 嗜睡 神志不清及支气管炎 肺水肿 腹泻 蛋白尿 肝和心肌脂肪性变 可致死 对皮肤有致敏性 反复接触蒸气引起 皮炎 结膜炎 慢性中毒类似酒精中毒 表现有体重减轻 贫血 谵妄 视听幻觉 智力丧失和精神障碍 苯主要建筑和装修装饰材料 家居用品 日常化学用品 人体自身 的新陈代谢等 用于染料 香料 颜料 涂料 油漆 树脂 合成纤维 洗涤等 苯主要通过吸入受污染的空气进入人体 也可通过皮肤渗透 苯是亲脂性物质 能通过血脑屏障 产生先兴奋后抑制的作用 暴露于高浓度苯中会导致中枢神经系统抑制 主要症状为头痛 恶 心 激动 麻木 抽搐等 苯可产生血液毒性 苯是骨髓毒性剂 能引起再生障碍性贫血和白 血病 苯严重中毒时可因呼吸和循环衰竭而亡 皮肤长期接触苯会引起干燥 痛痒 出现红斑或疮疹 反复接触会 引起皮脂减少 皲裂等 甲苯主要建筑和装修装饰材料 家居用品 日常化学用品等 作为合成涂料 油漆 胶等的组分 甲苯可经呼吸道和皮肤和消 化道吸收 甲苯在体内主要分布于富含脂肪的组织 肾上腺 脑 骨髓和肝脏 中最多 甲苯的慢性毒性作用主要表现为神经行为毒性作用 长期暴露于甲苯中可造成头晕 头痛 乏力 睡眠不佳 恶心等神 经衰弱症状 可引起肾功能和内分泌系统损害 但不会诱发癌症及 引起造血系统和骨髓的损害 乙苯主要建筑和装修装饰材料 家居用品 日常化学用品等 用于涂料 油漆 胶粘剂等 对皮肤 粘膜有较强刺激性 高浓 度有麻醉作用 急性中毒轻度中毒有头晕 头痛 恶心 呕吐 步态蹒跚 轻度意 识障碍及眼和上呼吸道刺激症状 重者发生昏迷 抽搐 血压下降及呼吸循环衰竭 可有肝损害 直接吸入本品液体可致化学性肺炎和肺水肿 慢性影响眼及上呼吸道刺激症状 神经衰弱综合征 皮肤出现粘糙 皲裂 脱皮 二甲苯主要建筑和装修装饰材料 家居用品日常化学用品等 用于染料 合成纤维 人造麝香等 主要通过吸入和皮肤吸收进 入人体 二甲苯是主要的皮肤刺激物 长期暴露为产生脱脂性皮炎 二甲苯是麻醉剂 能抑制中枢神经系统 其症状是疲劳 恶心 头 痛 意思模糊 呼吸困难和昏迷 对中枢神经系统的急性毒性比甲苯或苯大 但不会对造血系统造成 损害 苯乙烯主要建筑和装修装饰材料 日常化学用品等 用于橡胶 塑料 油漆等 苯乙烯主要通过呼吸道 皮肤和消化 道被机体吸收 其蒸气在呼吸道中滞留约60 在各器官中分布比 较均匀 仅在脂肪组织中发生蓄积 麻醉作用较小 对造血影响比苯小 对黏膜的刺激则比苯强 苯乙烯可引起肝脏损害 硝基苯用于染料 香料 塑料等工业的原料 在存在纺织品 布料 的室内环境存在 如交通工具 商场等硝基苯是一种原浆毒 可经 呼吸道和皮肤进入机体 引起头晕 乏力 食欲不振等症状 随中 毒程度增加而加重 酒精可增强其毒性 硝基苯能引起中枢神经系统功能严重紊乱 基苯能破坏细胞 可造 成组织器官缺氧 还可使红细胞蛋白变性 产生溶血症状 硝基苯 对肝脏 肾和心肌也可产生损害 硝基苯有致畸作用 四氯化碳主要建筑和装饰装修材料 日常化学用品等 四氯化碳可经消化道 呼吸道和皮肤进入机体 四氯化碳是典型的肝脏毒物 可引起肝脏的严重损伤 如中心小叶 坏死及脂肪变性 同时受损的也有肾脏 肺泡膜及肺血管 吸入四氯化碳时若饮酒或冷冻 均可加重毒性作用 四氯化碳能引起皮炎 湿疹 麻疹 三氯乙烯主要日常化学用品 现代办公用品 人体自身的新陈代谢 等 树脂及橡胶的溶剂 属蓄积性麻醉剂 对中枢神经系统有强烈的抑制作用 可出现头 晕 头痛 乏力 恶心 呕吐 欣快感 步态不稳 易激动 意识 障碍等麻醉前期表现 症状加重时 可出现幻觉 谵妄 抽搐及昏迷等 严重时 可很快发生呼吸麻醉 循环衰竭而导致死亡 对周围神经系统也有不同程度的影响 可有肝大 肝功能异常及黄疸等中毒性肝病症状 肾受累时可出现蛋白尿 血尿 管型尿及肾功能异常 甚至急性肾 衰竭 心脏受累时 可出现心律失学 心电图ST T改变等 严重时可发生心室纤颤而猝死 四氯乙烯存在于室内环境空气中 主要日常化学用品 工业排放等 有刺激和麻醉作用 吸入急性中毒者有上呼吸道刺激症状 流泪 流涎 随之出现头晕 头痛 恶心 运动失调及酒醉样症状 口服后出现头晕 头痛 倦睡 恶心 呕吐 腹痛 视力模糊 四 肢麻木 甚至出现兴奋不安 抽搐乃至昏迷 可致死 慢性影响有乏力 眩晕 恶心 酩酊感等 可有肝损害 皮肤反复接触 可致皮炎和湿疹 氯乙烯主要建筑和装饰装修材料等 主要用于制造聚氯乙烯树脂及过氯乙烯树脂 氯乙烯急性中毒时 主要表现为麻醉症状 轻者头晕恶心 重者意思丧失 甚至死亡 氯乙烯可损害神经及心血管 人长期受氯乙烯作用时 可导致特殊 的血管张力障碍综合征 国际癌症研究机构将其列为化学致癌物 癌的高发器官是肝 肺和 脑 氯苯主要装饰装修材料 用做乙基纤维素和许多树脂的溶剂 对中枢神经系统有抑制和麻 醉作用 对皮肤和粘膜有刺激性 急性中毒接触高浓度可引起麻醉症状 甚至昏迷 脱离现场 积极救治后 可较快恢复 但数日内仍有头痛 头晕 无力 食欲减退等症状 液体对皮肤有轻度刺激性 但反复接触 则起红斑或有轻度表浅性 坏死 慢性中毒常有眼痛 流泪 结膜充血 早期有头痛 失眠 记忆力 减退等神经衰弱症状 重者引起中毒性肝炎 个别可发生肾脏损害 对二氯苯主要装饰装修材料 日常化学用品等 用作熏蒸杀虫剂 织物防蛀剂 防霉剂 空气脱臭剂 对眼和上呼吸道有刺激性 对中枢神经有抑制作用 致肝 肾损害 人在接触高浓度时 可表现虚弱 眩晕 呕吐 严重时损害肝脏 出现黄疸 肝损害可发展为肝坏死或肝硬化 长时间接触对皮肤有轻微刺激必 引起烧灼感 具有致突变性 生殖毒性和致癌性 1 现有标准方法可以检测的参数少 样品采集 处理方法针对性强 不能够一次采样多组分快速分析 无法找到真正的污染 2 现有标准方法大多采用泵采样 但泵的流量会发生变化 导致较 大分析误差 例达如 采用分光光度法分析室内甲醛浓度时 泵 经校准 采样 误差可高达25 因此 我们希望的方法一是快速 全组分采样 二是可对挥发性有机物进行全组分定性定量分析 找到室内或工作 场所空气中真正的污染源 Compendium MethodTO14 Determination ofVolatile OrganicCompounds inAir Collectedin SpeciallyPrepared Canistersand Analyzedby GasChromatography Mass Spectrometry GC MS Center ofEnvironmental ResearchInformation Officeof Researchand DevelopmentU S Environmental ProtectionAgency Cincinnati OH45268 January1999 Compendium MethodTO15 Determination ofVolatile OrganicCompounds inAir Collectedin SpeciallyPrepared Canistersand Analyzedby GasChromatography Mass Spectrometry GC MS Center ofEnvironmental ResearchInformation Officeof Researchand DevelopmentU S Environmental ProtectionAgency Cincinnati OH45268 January1999 EPA 625 R 96 010b1999环境空气中有毒有机化合物测定方法汇编 汇编方法TO 15空气中挥发性有机化合物 VOCs 特制罐采样气相色谱质谱联用 分析方法 EPA 625 R 96 010b1999环境空气中有毒有机化合物测定方法汇编 汇编方法TO 14A环境空气中挥发性有机化合物 VOCs 特制罐采样气相色谱分析 方法室内挥发性有害有机物SUMMA罐采样GC MS快速检测方法原理图11 采样原理SUMMA罐内壁采用一种新的涂料 硅烷 Silonite TM 化 从而提供了一种极惰性的表面 以防止待分析物被吸附 仪器附件中不锈钢管内壁也同样经过此涂料处理 清洗干净的SUMMA罐被抽成真空 并在采样现场接上1m长硅烷化不锈 钢管 打开罐子时室内空气被快速 3 2L罐约5s 收集到真空罐子 中 不需采样动力 同时 不锈钢管排除了采样员呼吸等不利因素 该方法采集的是室内空气中全部气体 醛类和其他室内挥发性有害 有机物分析一次采样便可完成 11 检测器 22 气相色谱 33 7100A预浓缩仪 44 7032A L L自动进样器 55 工作站22 预浓缩原理为了获得所期望的检出限 约1 2ppb v 室内空气样品在被注入气相色谱柱分析之前必须进行 浓缩 空气中水蒸汽和CO2比待测有机组分浓度高4 8个数量级 需要在样品注入GC之前除掉水和CO2 醛类预浓缩方法为冷阱脱水 Cold TrapDehydration CTD 法 其他室内挥发性有害有机物采用微量 吹扫和捕集 Microscale Purgeand Trap MP T 法 两种方法均采用三级冷阱方式 第一级冷阱将气态的水变成固态的 冰 从而实现样品和水的分离 第二级冷阱使待测化合物与二氧化 碳及其他空气中主要成分分离 然后聚焦在第三级冷阱 进一步浓 缩 所不同的是 CTD法的第一级冷阱为一个空1 8 14 硅烷化冷阱 而MP T方法的第一级冷阱采用的是玻璃珠填料冷阱 通过预浓缩 近100mL的样品可以浓缩到几 L 急剧加热并吹扫第三级冷阱可以将浓缩的样品转移到气相色谱质谱 联用仪中 室内挥发性有害有机物SUMMA罐采样GC MS快速检测方法原理图11 检测器 22 气相色谱 33 7100A预浓 缩仪 44 7032A L L自动进样器 55 工作站3 气相色谱 质谱联用分析原理被浓缩的待测物质通过载气带入气相色谱柱中 在程序升温和色谱柱固定相的共同作用下被分离 通过质谱仪检测 从而定性检测各种挥发性有害有机物 再利用已知浓度标准气体定量分析 图1室内挥发性有害有机物SUMMA罐采样GC MS快速检测方法原理图11 检测器 22 气相色谱 33 7100A预浓 缩仪 44 7032A L L自动进样器 55 工作站 1 采样装置SUMMA罐 400mL或3 2L 1m硅烷化不锈钢管 采样前通常使用Entech3100罐清洗装置清洗罐子 2 进样装置Entech7032A L自动进样装置 共有21个进样位置 前12位采用1mL定量环 用于 高浓度气体分析 进样体积通常为10mL 40mL 后9位采用数控0 5 级质量流量计 用于低浓度气体分析 进样体积通常为20 2000mL 在进样前 气体往往需要采用Entech4600加压或稀释处理 3 预浓缩装置Entech7100预浓缩装置 一级冷阱为玻璃珠填料冷阱或硅烷化空冷阱 二级冷阱为Tenax TA填料 三级冷阱为硅烷化空冷阱 聚焦冷阱 4 气质联用仪美国Agilent公司7890A 5975C气相色谱质谱联用仪 分析用DB5 MS毛细管柱 0 32mm内径 60m长 1 m膜厚 分离样 品 1 样品预处理取下堵头 通过快速连接头将SUMMA罐与Entech7032A L自动进样器连接 若样品浓度低 单个污染物浓度不大于200ppb 连接在自动进样 器后进样口 若样品浓度高 需先通过Entech7032A L自动进样器给采好样的SUMMA罐加压稀释 预浓缩方法时间 流量和体积控制控温元件CTD MP T 捕 集温度脱附温度吹扫温度捕集温度脱附温度吹扫温度冷阱1 50 10150 15010150隔壁110 151501010150冷阱2 40180 3 5min 190 50180 3 5min 190隔壁2301001503060150冷阱3 16060 2min 60 3min 16060 2min 60 3min 常温控制7032转动阀和传输线温度 7100转动 阀温度 GC传输线温度 2 样品预浓缩分析甲醛等醛酮类有机物的预浓缩方法为CTD法 分 析其他挥发性有害有机物采用MP T法 两种预浓缩方法在硬件上主要差异为第一冷阱填料不同CDT法一级冷 阱无填料 MP T法一级冷阱为玻璃珠 此外 还需要设置预浓缩仪的各种参数 下表为预浓缩仪参数设置实例 我们将冷阱1的捕集温度设置为 50 是由甲醛沸点 21 和熔点 92 决定的 因为如果该温度高于甲醛的沸点 冷阱1将无法捕集 到甲醛 而该温度太低 将会延长脱附时间 脱附温度设置为 10 是因为在此温度高于甲醛的沸点 可以保证完全脱附 同时 在此温度下水仍为固体 甲醛和水分离 分析对象程序升温条件甲醛 乙醛其他挥发性有害物质时间 min 扫描范围 amu 0 629 2206 end45 45010 min3585o Co oC C 6 min15 min35 5min 140220 3min ooCC oC 3 气相色谱 质谱条件气相色谱可选用类似DB MS 0 32mm内径 60m长 1 m膜厚 的毛细管柱 氦气作为载气 流量为1 5mL min 恒流模式 程序升温条件如表所示 气相色谱程序升温条件100nmol mol混合标准气体谱图1 二氟二氯甲 烷 2 1 2 二氯 1 1 2 2 四氟乙烷 3 氯乙烯 4 丁烷 5 溴甲烷 6 氯乙烷 7 三氯氟甲 烷 8 1 1 二氯乙烯 9 1 1 2 三氯 1 2 2 三氟乙烷 10 二氯甲烷 11 1 1 二氯乙烷 12 顺 1 2 二氯乙烯 13 氯仿 14 1 1 1 三氯乙烷 15 1 2 二氯乙烷 16 苯 四氯化碳 17 三氯乙烯 18 1 2 二氯丙烷 19 2 溴 2 氯乙烷 20 顺 1 3 二氯丙烯 21 反 1 3 二氯丙烯 22 甲苯 23 1 1 2 三氯乙烷 24 四氯乙烯 25 1 2 二溴乙烷 26 氯苯 27 乙苯 28 间 二甲苯 对二甲苯 29 苯乙烯 邻 二甲苯 30 1 1 2 2 四氯乙烷 31 1 3 5 三甲苯 32 癸烷 33 1 2 4 三甲苯 34 1 4 二氯苯 35 1 3 二氯苯 36 1 2 二氯苯 37 六氯 1 3 丁二烯分析步骤回收率使用Entech4600配制100nmol mol室内挥发性 有害有机物16种气体标准样品 充入已装入标气的SUMMA罐并使罐内 压力增加1倍 测定加标前后罐子中与标准样品组分对应的化合物浓 度 计算回收率 51015202530Retent Time min Spectrum1 Sample StandardSpectrum2 SampleSpectrum3 Spectrum1 0 5Spectrum2Spectrum4 50ppb Standard序号物质名称123456RSD 正己烷101 3398 99101 11100 01100 2399 790 87苯100 34100 23100 0299 68100 03100 320 25 甲苯99 9999 8999 67100 08100 4599 560 32乙苯99 9899 78100 2 3100 34100 1299 450 33邻 二甲苯100 45100 59100 01100 56100 71100 980 32间 二甲苯101 15101 2399 9999 3499 82100 490 76对 二甲苯101 1999 8999 3799 02100 88100 420 85苯乙烯100 98100 3599 9999 79100 4299 730 47二氯甲烷99 54100 4499 79100 3399 0199 760 53三氯甲烷 氯仿 99 9998 99100 6799 3499 65100 3 20 621 1 1 三氯乙烷99 2299 34100 54100 63100 0199 990 59三氯乙烯100 09 101 0299 6799 3599 7899 850 57四氯化碳100 3499 7899 01100 3 499 0398 970 66四氯乙烯99 32100 05100 0599 97100 35101 430 69氯苯101 0399 87100 3499 0599 57100 560 72邻 二氯苯100 55101 27100 3499 7699 9899 430 65对 二氯苯99 8799 7699 88100 5498 67101 340 89甲醛99 99101 4010 0 54100 3299 0199 500 84乙醛100 34101 4299 0198 99100 34101 401 08SUMMA罐采样GC MS快速检测室内挥发性有机化合物方法加标 回收率为 98 97 101 42 4 56 07 59 010 512 0400500600700540060006600abunda nceRetent time min 4 56 07 59 010 512 0245002500025500260002650027000 27500abundanceRetent time min formaldehyde5101520253005000100001500020000Abundan ceRetent Time min 检出限1nmol mol室内挥发性有害有机物气体标准物质气 相色谱图实验表明 SUMMA罐采样GC MS检测方法的检出限可达到ppb 级 大部分挥发性有机物可达1nmol mol 而甲醛的检出限也可达到2 nmol mol 氮气色谱图 噪声值 5nmol mol甲醛色谱图SUMMA罐采样GC MS方法线性方程及相关系数物质线性方程R物质线性方程R正己烷y 2 0 x 2 0 1070 9994三氯甲烷 氯仿 y 40 x 5 0 1060 9995苯y 1 0 x 1 0 1070 99911 1 1 三氯乙烷y 1 4x 6 0 1060 9996甲苯y 1 0 x 1 0 1070 9997三氯 乙烯y 3 0 x 2 0 1070 9997乙苯y 2 0 x 2 0 1070 9994四氯化碳y 1 0 x 1 0 1070 9994邻 二甲苯y 2 0 x 2 0 1070 9995四氯乙烯y 2 0 x 2 0 1070 9994间 二甲苯y 2 0 x 2 0 1070 9994氯苯y 1 7x 1 3 1070 9992对 二甲苯y 2 0 x 2 0 1070 9994邻 二氯苯y 1 8x 1 2 1070 9991苯乙烯y 2 1x 2 0 1070 9993对 二氯苯y 2 1x 1 9 1070 9998二氯甲烷y 5 0 x 5 0 1060 9991测量误差物质配制 值nmol mol测量值 nmol mol 123456正己烷100100101102101 102990 83苯100101989810010199 0 50甲苯10010110210210299990 83乙苯100991009810198102 0 33间 二甲苯1009999101102101990 17对 二甲苯100991041021041021032 33苯乙烯100999810010310198 0 17邻 二甲苯100981059810598960 00二氯甲烷1001031041031031001012 3 3三氯甲烷1001051051041031011033 501 1 1 三氯乙烷100102103102100100970 67四氯化碳1001011029610197102 0 17三氯乙烯100101969710198102 0 83四氯乙烯100101981019899101 0 33氯苯10098101102100102990 33邻 二氯苯100991009899100102 0 33对 二氯苯10010110298102101990 50甲醛100951049610199104 0 17乙醛1009797101104103980 00方法重复性物质第i i次分析各物质峰面积RSD 112233445566正庚烷5 23 1075 58 10 74 75 1076 84 1075 26 1075 19 10713 15苯5 32 1075 89 1074 98 1075 73 1074 74 1075 65 1078 42甲苯7 76 1077 6 9 1077 02 1079 13 1077 68 1077 42 1079 16正己醛5 16 1 074 99 1074 73 1075 84 1075 15 1074 45 1079 33乙苯6 87 1075 44 1074 06 1074 35 1074 46 1075 34 10720 37间二 甲苯9 85 1076 70 1075 20 1075 10 1077 45 1075 30 1072 8 12对二甲苯9 85 1076 70 1075 20 1075 10 1077 45 1075 30 10728 12苯乙烯6 32 1076 59 1075 38 1075 41 1076 74 1075 52 10710 4邻二甲苯6 56 1074 65 1074 57 1075 08 1075 86 1076 27 10715 42癸烷5 70 1074 56 1076 41 1075 91 1074 90 1074 77 10713 7510种总和6 86 1085 88 1081 0 1 1095 85 1085 97 1085 52 10820 70其它物质总和1 11 109 9 39 1088 75 1087 47 1088 98 1081 62 10930 13TVOC1 45 1091 53 1091 88 1091 33 1091 49 1092 17 10915 15方法 重复性物质保留时间min第i i次分析各物质峰面积RSD 112233乙醇4 59210609778910261214710 04082282 78 3 8982221981292188070522057723564 02乙酸乙酯5 4 523066915632996016352913279682 57丙烷5 26446451100644358958 94297825083 92二硫化碳6 3986619067636287411506155566773 762 甲基 戊烷7 1476529325556499256566276313922 153 甲基 戊烷7 66110133105759545115589301290374 431 1 1 三氯乙烷10 16210826906201 083E 091 041E 092 26乙苯18 712149 93405621 407E 091 376E 094 50二氯甲烷6 22519735231711 915E 091 879E 092 47甲苯15 1820328643851 943E 091 892E 093 65正 己烷8 24521363015652 027E 091 972E 094 09邻 二甲苯19 85722455883582 085E 092 055E 094 82间 二甲苯19 0226021911282 439E 092 39E 094 48四氯乙烯16 707266 70818122 542E 092 444E 094 38四氢呋喃9 46626524982752 548E 092 431E 094 36三氯甲烷9 2735276331943 363E 093 28E 093 72 10 87548469207204 581E 094 446E 094 41三氯乙烯12 4253970372 115 098E 094 929E 094 611 避免泵采样 误差小 平行性好 使用SUMMA罐采样 无需使用计量泵计量采样体积 含采样误差的方法误差小于10 2 采样时间短 空气中挥发性有害有机物质一次同时完成采样 400mL的采样罐只需5s 3 因为采样时间短 所以可以当作瞬时测量值 从而完成实时检测 4 采样受限制条件少 样品储存时间长 5 该方法不使用吸附剂 而是采用压力差采样 排除了采样过程中 各污染物吸附效率不一致或相互干扰的影响 采样及进样系统内壁 经过硅烷化处理 不会引起污染物在采样 储存及进样过程的物理 吸附 6 仪器可以进行批量分析 操作简单 自动化程度高 7 可对挥发性有机物进行全组分定性定量分析 找到室内或工作场 所空气中真正的污染源序号组分保留时间峰面积1乙二腈4 82415921 452氧硫