（安徽专用）2013版高考化学二轮复习 专题十二 有机化学基础知能方法大提升

1 专题十二专题十二 有机化学基础有机化学基础 考题统计2013 年命题趋势 考点 2012 年2011 年2010 年 官能团与有机物结构和性质 课标 江苏 全国 重 庆 浙江 江苏 浙江 江苏 全国 重庆 四川 常见的有机化学反应类型课标 海南 全国课标 海南 上海 福建课标 江苏 有机物的合成与推断 课标 山东 福建 四 川 浙江 安徽 北京 天津 重庆 江苏 浙江 山东 江苏 广东 课标 海南 天津 天津 山东 课标 福 建 北京 有机化学基础多以非选择 题的形式考查 该类试题 以综合考查为主 多以新 药 新材料合成路线为主 要命题形式 主要考查官 能团的识别和命名 有机 化学反应类型的判断 同 分异构体的识别与判断以 及重要化学方程式的书写 等 1 烃和烃的衍生物的结构与性质 2 有机物分子式和结构式的确定 3 同分异构体的判断与书写 4 常见的有机反应类型 5 有机合成与推断 1 怎样利用相对分子质量来确定有机物的分子式 答案 1 利用相对分子质量与元素质量分数 最简式和组成通式求算 2 利用商余法直接求得烃的分子式法 若某烃的相对分子质量为Mr 则 得整数商和余数 商为可能的最大碳原子数 余数为最小的氢原子 Mr 12 数 的余数为 0 或碳原子数 6 时 将碳原子数依次减少一个即增加 12 个氢原子 直到饱和为止 Mr 12 2 利用核磁共振谱和红外光谱怎样来确定分子结构 答案 1 核磁共振谱分为氢谱和碳谱两类 其中比较常用的是氢谱 氢谱能够确定有机物分子中氢原子在碳骨架上的位置和数目 进而推断出 有机物的碳骨架结构 若某有机物的核磁共振氢谱图上出现几个不同的峰 且峰的面积之比为a b c 则说明该有机物分子中存在几种不同 化学环境的氢原子 且它们的个数比为a b c 2 红外光谱 每种官能团在红外光谱中都有一个特定的吸收区域 因此从一未知物的红外 2 光谱就可以准确判断出有机物中含有哪种官能团 红外光谱不仅用于定性鉴别 还可定量算出样品的浓度 3 怎样检验常见官能团 答案 常见官能团的检验方法 官能团种类试剂判断依据 溴的 CCl4溶液红棕色褪去 碳碳双键或碳碳叁键 酸性 KMnO4溶液紫色褪去 卤族原子 NaOH 溶液 AgNO3和稀硝酸的 混合液 有沉淀产生 醇羟基 Na 有 H2产生 FeCl3溶液显紫色 酚羟基 浓溴水有白色沉淀产生 新制 Cu OH 2悬浊液有红色沉淀产生 醛基 银氨溶液有银镜生成 羧基NaHCO3溶液有 CO2气体放出 4 常见有机物有哪些分离与提纯的方法 答案 分离与提纯常见有机物的方法 1 分离常见有机物的方法 蒸馏 当液态有机物的沸点相差较大时 一般约大于 30 可用蒸馏提纯此液态有机物 条件 热稳定性较强 与杂质的沸点相差较大 萃取 利用有机物在两种互不相溶的溶剂中的溶解度不同 将有机物从一种溶剂转移到另一种溶剂的过程 主要仪器 是分液漏斗 2 提纯常见有机物的方法 混合物试剂分离方法主要仪器 甲烷 乙烯 溴水洗气洗气瓶 苯 乙苯 酸性 KMnO4溶液 NaOH 分液分液漏斗 溴乙烷 乙醇 水分液分液漏斗 苯 苯酚 NaOH 溶液分液分液漏斗 硝基苯 苯 蒸馏蒸馏烧瓶 考点一 官能团与有机物结构和性质 主要对含有羧基 醇羟基 酚羟基 碳碳双键等多官能团物质进行考查 考查的知识均为代表物的主要化学性质 典例 1 2012 安徽 26 5 下列关于 HOOCCH CHCOOH 的说法正确的是 A 能使酸性 KMnO4溶液或溴的 CCl4溶液褪色 B 能与 Na2CO3反应 但不与 HBr 反应 C 能与新制 Cu OH 2反应 D 1 mol HOOCCH CHCOOH 完全燃烧消耗 5 mol O2 解析 由于 HOOCCH CHCOOH 分子中含有碳碳双键 所以 可使酸性 KMnO4溶液或溴的 CCl4溶液褪色 也能与 HBr 发生加成反应 故 A 项正确 B 项错误 分子中的 COOH 可与新制 Cu OH 2发生中和反应 故 C 项正确 1 mol HOOCCH CHCOOH 完全反应燃烧消耗 3 mol O2 故 D 项错误 答案 AC 预测 1 2012 安师大附中质检 三氯生微溶于水 在很多有机溶剂中有较高的溶解度 是一种广谱抗菌剂 被广泛添加在牙膏 肥皂 除 臭剂 漱口水 剃须膏等日化用品中 三氯生遇含氯自来水能生成哥罗芳 三氯甲烷 哥罗芳能引起肝病甚至导致癌症 下列有关三氯生的说法 不正确的是 3 A 三氯生的分子式为 C12H7Cl3O2 B 三氯生分子中有 7 种化学环境不同的氢原子 只含有 1 种官能团 C 哥罗芳不存在同分异构体 三氯生可与 NaOH 溶液发生化学反应 D 三氯生稀的水溶液中滴加 FeCl3溶液后变紫色 解析 根据三氯生的结构简式可以推断出分子式 A 对 三氯生分子中含有酚羟基 醚键 氯原子等官能团 B 错 哥罗芳只有一种结构 三氯 生含有酚羟基 Cl 能与 NaOH 溶液反应 C 对 三氯生含有酚羟基 具有与苯酚类似的性质 D 对 答案 B 1 不同类别的有机物可具有相同的化学性质 如 1 能发生银镜反应及能与新制 Cu OH 2悬浊液反应的物质有醛 甲酸 甲酸盐 甲酸某酯 葡萄糖 麦芽糖等 2 能与 Na 反应的有机物有 醇 酚 羧酸 3 能发生水解的物质有卤代烃 酯 多糖 蛋白质等 4 能与 NaOH 溶液发生反应的物质有 卤代烃 酚 羧酸 酯 油脂 5 能与 Na2CO3溶液发生反应的有 羧酸 苯酚 但苯酚与 Na2CO3溶液反应得不到 CO2 2 判断有机反应中某些反应物用量多少的方法 1 H2用量的判断 有机物分子中的 C C CHO 羰基 都能在一定条件下与 H2发生加成反应 且加成比 设有机物分子中基团 均为 1 mol 依次为 1 2 3 1 1 注 COOH 酯基 中的 C O 通常不与 H2发生加成反应 2 NaOH 的用量判断 COOH OH 酚羟基 能与 NaOH 溶液发生中和反应 酯类物质 卤代烃能与 NaOH 溶液发生碱性条件下的水解反应 特别 要注意 水解产物可能与 NaOH 发生反应 如 1 mol与 NaOH 溶液发生反应时最 多消耗 3 mol NaOH 3 Br2用量的判断 烷烃 光照下 1 mol Br2可取代 1 mol H 原子 苯 FeBr3催化下 1 mol Br2可取代 1 mol H 原子 酚类 1 mol Br2可取代 与 OH 处于邻 对位上的 1 mol H 原子 1 mol 双键可与 1 mol Br2发生加成反应 C C 1 mol 叁键可与 2 mol Br2发生加成反应 考点二 常见的有机化学反应类型 4 常见的有关反应类型的考查 往往与官能团的性质综合考查 特别要注意反应条件 典例 2 2012 课标 38 2 6 对羟基苯甲酸丁酯 俗称尼泊金丁酯 可用作防腐剂 对酵母和霉菌有很强的抑制作用 工业上常用对羟基 苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得 以下是某课题组开发的从廉价 易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线 已知以下信息 通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定 易脱水形成羰基 D 可与银氨溶液反应生成银镜 F 的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢 且峰面积比为 1 1 回答下列问题 1 由 B 生成 C 的化学反应方程式为 该反应的类型为 2 E 的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 种 其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢 且峰面积比为 2 2 1 的是 写结构简式 解析 由对羟基苯甲酸丁酯的合成路线及题中所给的信息可推出 A 为 1 该反 应属于取代反应 2 能发生银镜反应说明含有 CHO 含有苯环的 E 的同分异构体有如下两种情况 苯环上有两个取代基 Cl 和 OCHO 苯环上有三个取代基 Cl CHO 和 OH 前者因两个取代基在苯环上的相对位置不同有邻 间 对 3 种同分异构体 后者因 3 个不 同取代基在苯环上位置不同有 10 种同分异构体 故同分异构体的总数为 13 种 在上述同分异构体中 有三种不同化学环境的氢 且个数比为 2 2 1 的是 答案 1 取 代反应 2 13 有机反应类型的判断 有机化学反应间有包含与被包含 交叉 并列的关系 高考中常常考查的有以下两种反应类型 1 取代反应 概念的主线为 某些 被其他 代替 其中 某些 不仅仅是 某一个 常见的取代反应有 饱和烃 苯和苯的同系物 等的 卤代反应 醇 羧酸 糖类等的 酯化反应 醇在浓硫酸和 140 的分子间脱水成醚的反应 卤代烃 酯 糖类 蛋白质等的 水解反应 苯和苯的同系物等的 硝化反应 苯和苯的同系物等的 磺化反应 缩聚反应 也属于取代反应 2 加成反应 加成反应的特征是不饱和碳原子直接结合其他原子或原子团 常见的加成反应有 烯烃 炔烃 苯和苯的同系物 醛等的加成 反应 相同分子间的加聚反应 5 在高考题的处理中 可以根据反应中的特殊条件推断反应的类型 NaOH 水溶液 加热 卤代烃 酯类的水解反应 NaOH 醇溶液 加热 卤代烃的消去反应 浓 H2SO4 加热 醇消去 酯化 苯环的硝化等 溴水或溴的 CCl4溶液 烯烃 炔烃的加成反应 O2 Cu 或 Ag 醇的氧化反应 新制 Cu OH 2或银氨溶液 醛氧化成羧酸 稀 H2SO4 酯的水解 淀粉的水解等 H2 催化剂 烯烃 6 预测 2 2012 皖北名校联考 有机物 A C12H15ClO3 为含多种官能团的芳香族化合物 其结构简式如图所示 其中虚线框内为未知部分的结构 A 可发 生如下转化 其中部分产物已略去 已知 D 能使溴的 CCl4溶液褪色 B 不能与 FeCl3溶液发生显色反应 1 mol B 最多能与 2 mol 金属钠反应 C 的催化氧化产物不能发生银镜反应 回答下列问题 1 写出 C 中官能团的名称 2 写出 A 的结构简式 写出一种即可 3 写出反应类型 C D B E 4 写出 E 与新制 Cu OH 2反应的化学方程式 5 E 有多种同分异构体 满足下列条件的同分异构体有 种 写出其中任意一种同分异构体的结构简式 含有苯环且苯环上只有一个取代基 分子结构中含有甲基 能发生水解反应 解析 1 由 A 在碱性条件下水解再经酸化得到 C 推出 C 中有羧基 C 发生消去反应得到 D 说明 C 中有羟基 2 由 B C 的分子式及已知信息 得出 A 的结构简式为 3 根据反应条件及分子式的差异可判断 C D 为消去反应 B E 为氧化反应 答案 1 羟基 羧基 2 3 消去反应 氧化反应 4 5 5 7 写出一种即可 炔烃 的加成反应 芳香烃的加成反应 醛的加成反应等 特别提醒 高考中有时也会考查到 消去反应 主要是 卤代烃 在 NaOH 的醇溶液中的消去反应 醇 在浓硫酸和 170 的消去反应等 备课札记 考点三 有机物的合成与推断 以新的高分子材料或特定性能的有机物为合成载体 利用有机物官能团的转化 引入 消除来进行考查有机物的合成与推断 典例 3 2012 山东 33 合成 P 一种抗氧剂 的路线如下 A 和 F 互为同分异构体 A 分子中有三个甲基 F 分子中只有一个甲基 1 A B 的反应类型为 B 经催化加氢生成 G C4H10 G 的化学名称是 2 A 与浓 HBr 溶液一起共热生成 H H 的结构简式为 8 3 实验室中检验 C 可选择下列试剂中的 a 盐酸 b FeCl3溶液 c NaHCO3溶液 d 浓溴水 4 P 与足量 NaOH 溶液反应的化学反应方程式为 有机物用结构简式表示 解析 1 结合已知信息 及 B 与 C 反应产物的结构可知 A B 的碳架结构为 C 为苯酚 结合已知信息 可知 A F 的结构 简式分别是 CH3CH2CH2CH2OH 从 A B 分子式的差异及反应条件可知 A B 的反应类型为消去反应 B 的结构简式为 B 催化加氢生成 G 故 G 的化学名称为 2 甲基丙烷 或异丁烷 2 与浓 HBr 溶液共热发生取代反应 生成的 H 的结构简式为 3 苯酚与 FeCl3 溶液 浓溴水反应都有特征现象 所以检验苯酚或酚类物质可用 FeCl3溶液或浓溴水 4 从转化关系可知 E 的结构简式为 E 与 F 发生酯化反应生成 P P 的结构简式为 答案 1 消去反应 2 甲基丙烷 或异丁烷 9 2 3 b d 4 1 有机物推断题解题突破口 1 根据烃 烃的衍生物之间的相互转化关系 2 根据有机物的性质推断官能团 能使溴水褪色的物质可能含有 C C 或酚类物质 产生白色沉淀 能使酸性 KMnO4溶液褪色的物质可能含有 C C CHO 或酚类 苯的同系物等 能发生银镜反应或与新制 Cu OH 2悬浊液煮沸后生成红色沉淀的物质一定含有 CHO 能与 Na 反应放出 H2的物质可能为醇 酚 羧酸等 能与 Na2CO3溶液作用放出 CO2或使石蕊试液变红的有机物中含有 COOH 10 能水解的有机物中可能含有酯基 肽键 也可能为卤代烃 能发生消去反应的为醇或卤代烃 3 根据性质和有关数据推知官能团的数目 2 OH 醇 酚 羧酸 H2 2Na 2 COOHCO2 CO2 3 COOHCO2 HCO 3 RCH2OHCH3COOCH2R CH3COOH 酯化 Mr Mr 42 4 根据某些产物推知官能团的位置 由醇氧化成醛 或羧酸 OH 一定在链端 即含 CH2OH 由醇氧化成酮 OH 一定在链中 即含 若该醇不能被 氧化 则必含 与 OH 相连的碳原子上无氢原子 11 预测 3 2012 安庆统考 已知某芳香族化合物 A 的水溶液显酸性 遇 FeCl3不显色 可发生下列转化 如图所示 其中 I 为五元环状化合物 J 可使溴水褪色 I 和 J 互为同分异构体 K 和 L 都是医用高分子材料 请回答下列问题 1 A 的结构简式为 2 写出下列反应的反应类型 反应 属于 反应 反应 属于 反应 3 写出反应 和 的化学方程式 4 写出符合下列要求的 G 的同分异构体 含有苯环 能发生银镜反应 不能发生水解反应 在稀 NaOH 溶液中 1 mol 该同分异构体能与 2 mol NaOH 反应 只能生成两种一氯代 物 解析 本题主要考查有机化合物的推断 有机反应和同分异构体的判断 A 水解 酸化后得到 G H 根据原子守恒知 H 的分子式为 C4H8O3 H 具 有酸性 说明分子中含 COOH H 在浓硫酸存在和加热的条件下生成使溴水褪色的 J 可推知 H 分子中含 OH 再根据 H 能发生酯化反应生成五 元环状化合物 I 所以 H 为直链分子 即 H 的结构简式为 HOCH2CH2CH2COOH 由 A 的水溶液显酸性 遇 FeCl3不显色 可判断 A 分子中含 COOH 不含酚羟基 故 A 的结构简式为 答案 1 2 消去 缩聚 由消去反应的产物可确定 OH 或 X 的位置 由取代反应的产物的种数可确定碳链结构 由加氢后碳架结构确定或 C C 的位置 12 2 有机合成的常用方法 1 官能团的引入 引入羟基 OH a 烯烃与水加成 b 卤代烃水解 c 醛或酮加氢还原 d 酯的水解 e 醛氧化成羧酸 最重要的是卤代烃水解 引入卤原子 X a 饱和碳原子上氢原子与 X2 光照 发生取代反应 b 不饱和碳原子与 X2或 HX 发生加成反应 c 醇羟基与 HX 发生取代反应 最主要的是不饱和碳原子的加成反应 引入双键 a 某些醇或卤代烃的消去引入碳碳双键 b 醇的氧化引入碳氧双键 2 官能团的消除 通过加成反应可以消除不饱和键 通过消去或氧化 酯化可消除 OH 通过加成或氧化可消除 CHO 3 碳骨架的增减 增长 有机合成题中碳链的增长 一般会以信息形式给出 常见方式为有机物与 HCN 以及不饱和化合物间的加成 聚合等 变短 如烃的裂化 裂解 某些烃 如苯的同系物 烯烃等 的氧化 羧酸盐脱羧反应等 解题技法 迁移法解答有机合成与推断题 有机合成与推断题中提供的材料和涉及的化学知识多数是新情境 新知识 这些新知识以信息的形式在题目中给出 要求学生通过阅读理解信息 进行分析 整理 利用联想 迁移 转换 重组等方法 找出规律 解决有关问题 解答有机信息题的主要方法为迁移法 此法是将已知的或新 给出的知识 原理和方法类推到新情境中去 找出横向类比迁移的 官能团反应位置 从而实现官能团之间的转化 进行相应的有机物合成及 有机结构推断 解答有机合成题时 首先要正确判断合成的有机物属于哪一类有机物 带有何种官能团 然后结合所学过的知识或题给信息 寻找官能团的引入 转换 保护或消去的方法 尽快找出合成有机物的关键和突破点 基本方法有 1 正向合成法 其思维程序为原料 中间产物 产品 2 逆向 合成法 其思维程序为产品 中间产物 原料 3 综合比较法 此法采用综合思维的方法 将正向或逆向推导出的几种合成途径分析比较 得 出最佳合成路线 解答有机推断题的解题模式是 2012 四川 27 已知 CHO C6H5 3P CH R CH CH R C6H5 3P O R 代表原子或原子团 W 是一种有机合成中间体 结构简式 为 HOOC CH CH CH CH COOH 其合成方法如下 其中 M X Y Z 分别代表一种有机物 合成过程中的其他产物和反应条件已略去 X 与 W 在一定条件下反应可以生成酯 N N 的相对分子质量 为 168 请回答下列问题 1 W 能发生反应的类型有 填写字母编号 A 取代反应 B 水解反应 C 氧化反应 D 加成反应 2 已知为平面结构 则 W 分子中最多有 个原子在同一平面内 3 写出 X 与 W 在一定条件下反应生成 N 的化学方程式 13 4 写出含有 3 个碳原子且不含甲基的 X 的同系物的结构简式 5 写出第 步反应的化学方程式 解析 从 W 的结构简式入手 由 ZW C2H5OH 可推测出 Z 为 H2O CH3CH2OOC CH CH CH CH COOCH2CH3 由题中已知及 YZ C6H5 3P O 可推测出 Y 为 M OHC CHO M 为 C6H5 3P CHCOOC2H5 结合题意可推得 X 为 HOCH2 CH2OH 1 根据题干中所给的 W 的结构简式 HOOC CH CH CH CH COOH 知 W 中含有碳碳双键可发生加成和氧化反应 含羧基发生酯化反应 即取代反应 2 由乙烯 甲醛 H2O 的结构及单键可旋转可推知 W 结构简式中最多有 16 个原子共平面 3 X 与 W 可生成的酯种类较多 但根据 N 的相对分子 质量为 168 可以推测出 N 为环状二元酯 4 因 X 为 CH2OHCH2OH 故符合 含有 3 个碳原子且不含甲基 的 X 的同系物的结构简式为 HOCH2CH2CH2OH 答案 1 ACD 2 16 3 HOCH2CH2OH HOOC CH CH CH CH COOH 一定条件 2H2O 4 HOCH2CH2CH2OH 5 OHC CHO 2 C6H5 3P CHCOOC2H5 H5C2OOCCH CH CH CHCOOC2H5 2 C6H5 3P O 从 W 的结构简式入手 由 ZW C2H5OH 可推测出 Z 的结构简式 由题中已知及 YZ C6H5 3P O 可推测出 Y H2O M 的结构简式 结合题意可推得 X 的结构简式 从而由 W 的结构简式中的碳碳双键 羧基可推测发生的反应类型 由乙烯 甲醛 H2O 的结构及单 键可旋转可推知 W 结构简式中共平面的原子等 时间 45 分钟 分值 100 分 共 6 个小题 共 100 分 1 16 分 2012 皖中六校二模 38 下图中 A B C D E 均为有机化合 物 已知 C 能与 NaHCO3溶液发生反应 C 和 D 的相对分子质量相等 且 D 催化氧化的产物不能发生银镜反应 根据图示回答下列问题 1 C 分子中的官能团名称是 化合物 B 不能发生的反应是 填字母序号 a 加成反应 b 置换反应 c 消去反应 d 酯化反应 e 水解反应 14 2 写出 E 的结构简式 3 写出反应 的化学方程式 写出 B 物质发生缩聚反应的化学方程式 4 同时符合下列三个条件的 B 的同分异构体有多种 a 苯环上有两个取代基且苯环上的一氯代物有两种 b 与 FeCl3溶液发生显色反应 c 能发生水解 试写出 B 的同分异构体中 能与 NaOH 以 1 3 的比例反应的分子的结构简式 其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱有 6 个峰 峰面积之比为 1 2 2 2 2 1 则该同分异构体的结构简式为 解析 由 C 能与 NaHCO3溶液发生反应 C 和 D 的相对分子质量相等再结合 E 的化学式可知 C 是含有 2 个碳原子的酸 即 CH3COOH D 为含有 3 个碳原子的醇 由 D 催化氧化的产物不能发生银镜反应可知 D 为 CH3CH OH CH3 则 A 为 E 为 CH3COOCH CH3 2 3 反 应 为 A 的水解反应 2 个酯基共消耗 2 mol NaOH CH3COONa B 中既有羟基又有羧基 能发生缩聚反应生成聚酯 4 苯环上有两个取代基且苯环上的一氯代物有两种 说明其结构的对称性较高 与 FeCl3溶液发生显色反应 说明含有酚羟基 与 NaOH 以 1 3 的比例反应 说明是酚酯 故其结构简式为 有 核磁共振氢谱有 6 个峰 峰面积之比为 1 2 2 2 2 1 可推知其结构简式为 答案 1 羧基 e 2 CH3COOCH CH3 2 15 2 15 分 2012 安师大附中质检 某烃类化合物 A 的相对分子质量为 84 分 子中只有一种类型的氢 且能使酸性高锰酸钾溶液褪色 1 A 的结构简式为 2 在如图中 D1 D2互为同分异构体 E1 E2互为同分异构体 反应 的化学方程式为 C 的化学名称是 E2的结构简式是 的反应类型依次是 3 A 和苯酚在一定的条件下能合成己烯雌酚 它是一种激素类药物 结构如下 下列有关叙述中不正确的是 填字母编号 A 它易溶于有机溶剂 B 可与 NaOH 和 NaHCO3发生反应 C 1 mol 该有机物可以与 5 mol Br2发生反应 D 该有机物分子中 可能有 14 个碳原子共平面 解析 1 该烃类相对分子质量为 84 84 12 7 若是 7 个碳原子 则氢原子数目为 0 不符合要求 可得碳原子个数为 6 氢原子个数为 12 分子式是 C6H12 又能使酸性高锰酸钾溶液褪色知是己烯 分子中只有一种类型的氢 分子结构是对称的 即是 2 A 为 B 的结构简式应为 C 的结构简式应为 C 与 Br2的 CCl4溶 16 液发生 1 2 加成反应后得到 D1结构简式应为 D1在 NaOH 水溶液加热条件下生成 E1结构简式应为 D2为 D1的同分异构体 结构简式应为 1 4 加成产物 E2为 E1的同分异构体 是 D2的水解产物 其结构简式应为 反应 的化学方程式为 2NaCl 2H2O C 的化学名称是 2 3 二甲基 1 3 丁 二烯 E2 的结构简式为 的反应类型依次为 1 4 加成反应和取代 水解 反应 3 根据 相似相溶原理 A 正确 苯酚酸性弱于碳酸 且比 HCO易电离 B 错 在 1 mol 己烯雌酚分子中 1 mol 双键与 1 mol 溴发生加成 3 反应 且由于两个苯环上都连有酚羟基 因而每个苯环都有两个与溴发生取代反应的位置 酚羟基的两个邻位 对位已被取代 一个位置消耗 1 mol 溴 加起来 1 mol 己烯雌酚可以与 5 mol 溴反应 C 对 从乙烯的结构简式推知分子中至少有 6 个碳原子共平面 若两个苯环和一个碳碳双 键所在的平面是一个平面 则有 14 个碳原子共平面 D 对 答案 丁二烯 1 4 加成反应 取代 水解 反应 3 B 3 16 分 2012 江苏 17 化合物 H 是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体 其合成路线如下 17 1 化合物 A 中的含氧官能团为 和 填官能团名称 2 反应 中 属于取代反应的是 填序号 3 写出同时满足下列条件的 B 的一种同分异构体的结构简式 分子中含有两个苯环 分子中有 7 种不同化学环境的氢 不能与 FeCl3溶液发生显色反应 但水解产物之一能发生此反应 4 实现D E 的转化中 加入的化合物 X 能发生银镜反应 X 的结构简式为 5 已知 化合物是合成抗癌药物美法伦的中间体 请写出以 和 为原料制备该化合物的合成路线流程图 无机试剂任用 合成路线流程图示例如下 H2C CH2CH3CH2BrCH3CH2OH HBr NaOH溶液 解析 1 由 A 的结构简式可知 A 中含有的官能团为羟基和醛基 2 符合取代反应的特点 有上有下 的反应有 符合 有上不下 的 加成反应 既不是加成反应也不是取代反应 3 能水解说明含有酯基 水解后生成酚羟基 所以一定含有的结构 根 据 B 的分子式可知再补上一个碳原子及一个苯环 结合分子中有 7 种不同化学环境的氢 只能有下列两种结构符合 4 X 中含有 CHO 比较 D 与 E 的结构可知 X 为 5 逆推法 分析知要获得 目标产物 必须先合成中间产物与发生开环加成后再与 SOCl2发生取代反应即可获得目标产物 而合成需要先硝化再还原 答案 1 羟基 醛基 2 18 4 16 分 2012 福建 31 对二甲苯 英文名称 p xylene 缩写为 PX 是化学 工业的重要原料 1 写出 PX 的结构简式 2 PX 可发生的反应有 填反应类型 3 增塑剂 DEHP 存在如下图所示的转化关系 其中 A 是 PX 的一种同分异构体 B 的苯环上存在 2 种不同化学环境的氢原子 则 B 的结构简式是 D 分子所含官能团是 填名称 C 分子有 1 个碳原子连接乙基和正丁基 DEHP 的结构简式是 4 F 是 B 的一种同分异构体 具有如下特征 a 是苯的邻位二取代物 b 遇 FeCl3溶液显示特征颜色 c 能与碳酸氢钠溶液反应 写出 F 与 NaHCO3溶液反应的化学方程式 解析 2 对二甲苯为苯的同系物 除能发生取代反应 加成反应外 还能被酸性 KMnO4氧化 3 A B 的转化中碳原子数不变 B 中应含有两 个 COOH A 是对二甲苯的同分异构体 B 可能的结构简式 苯环上有 2 种不同环境的氢原子 苯环上 有 3 种不同环境的氢原子 故 B 的结构简式为 能发生银镜反应说明含有醛基 由转化关系知 C 为醇 结合 3 甲基庚烷 的碳骨架及 C 分子有 1 个碳原子连接乙基和正丁基 推出 C 的结构简式为 CH3CH2CH CH2OH CH2CH2CH2CH3 有 B C 的结构和 DEHP 的分子式可知 19 DEHP 的结构简式为 4 信息 b 说明 F 中含有酚羟基 信息 c 说明 F 中含有羧基 结合 F 的分子式和信 息 a 可知 F 的结构简式为 酸性强弱顺序为 COOH H2CO3 OH 酚 HCO 故 F 中与 NaHCO3反应的只有 COOH 3 答案 1 2 取代反应 氧化反应 或其他合理答案 3 醛基 5 19 分 2012 天津 8 萜品醇可作为消毒剂 抗氧化剂 医药和溶剂 合 成 萜品醇 G 的路线之一如下 20 已知 RCOOC2H5 请回答下列问题 1 A 所含官能团的名称是 2 A 催化氢化得 Z C7H12O3 写出 Z 在一定条件下聚合反应的化学方程式 3 B 的分子式为 写出同时满足下列条件的 B 的链状同分异构体的结构简式 核磁共振氢谱有 2 个吸收峰 能发生银镜反应 4 B C E F 的反应类型分别为 5 C D 的化学方程式为 6 试剂 Y 的结构简式为 7 通过常温下的反应 区别 E F 和 G 的试剂是 和 8 G 与 H2O 催化加成得不含手性碳原子 连有 4 个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子 的化合物 H 写出 H 的结构简式 解析 1 由 A 的结构简式可知 A 中所含官能团为羧基和羰基 2 A 催化氢化得 Z C7H12O3 则 Z 的结构简式为 Z 在一定条件下发生聚合反应的化学方程式为 n n 1 H2O 3 由 B 的 结构简式可知其分子式为 C8H14O3 由 B 的不饱和度及所给信息可知 符合要求的分子结构中应含有 2 个对称的 CHO 而分子中剩余的 12 个 H 原子也应对称 故符合要求的同分异构体为 4 由 B C 的反应条件可知 该反应是取代反应 Br 原子取代了 B 中的 OH 由 E F 的反应条件可知 该反应