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沉淀滴定法练习题一、选择题1Mohr法测定Cl-含量时,要求介质在pH=6.510.0范围内,若酸度过高,则会 (D )(A)AgCl沉淀不完全 (B)形成Ag2O沉淀(C)AgCl吸附Cl-(D)Ag2CrO4沉淀不生成2以铁铵矾为指示剂,用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时,下列错误的是(D )(A)滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液(B)滴定前将AgCl沉淀滤去(C)滴定前加入硝基苯,并振摇(D)应在中性溶液中测定,以防Ag2O析出3有0.5000g纯的KIOx,将其还原成碘化物后用23.36mL0.1000mol/LAgNO3溶液恰能滴到计量点,则x应是(B )(A)2 (B)3 5 (D)74、沉淀滴定的银量法中,莫尔法使用的滴定终点指示剂是(B )A、铁铵矾溶液 B、重铬酸钾溶液C、FeCl3溶液 D、吸附指示剂5、莫尔法测定天然水中的氯含量,酸度控制为(C )A、酸性 B、碱性 C、中性至弱碱性范围 D、强碱性6、莫尔法可以测定下列那种试样中的含量?(A )A、水中氯含量 B、烧碱中氯化钠的含量 C、碘化物含量的测定D、水中PO43-的测定7、指出下列条件适用于佛尔哈德法的是(C )A、pH6.510 B、以铬酸钾为指示剂C、滴定酸度为0.11 D、以荧光黄为指示剂8下列说法中违背了无定形沉淀条件的是( D)A. 沉淀可在浓溶液中进行 B. 沉淀应在不断搅拌下进行C. 沉淀在热溶液中进行 D. 在沉淀后放置陈化9、以铁铵矾为指示剂,用NH4SCN标准液滴定Ag时,应在下列哪种条件下进行? ( A)A、酸性; B、弱碱性; C、中性; D、碱性10、.测定银时为了保证使AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是 (B )A、加入浓HCl B、加入饱和的NaClC、加入适当过量的稀HCl D、在冷却条件下加入NH4Cl+NH311下列各沉淀反应,不属于银量法的是( D)A. Ag+ Cl AgCl B. Ag+ I AgIC. Ag+ SCN AgSCN D. 2Ag+ S2- AgS12Mohr法不能用于碘化物中碘的测定,主要因为(B ) A. AgI的溶解度太小 B. AgI的吸附能力太强 C. AgI的沉淀速度太慢 D. 没有合适的指示剂 二、问答题1欲用莫尔法测定Ag+,其滴定方式与测定Cl有何不同?为什么?答:用莫尔法测定Cl是采用直接法测定,终点是砖红色Ag2CrO4沉淀出现,很明显。若用此法直接测定Ag+,由于加入指示剂后立即有Ag2CrO4生成,终点附近时Ag2CrO4转化为AgCl很慢,颜色的变化缓慢,难以准确测定,因此要用莫尔法测Ag+,应采用返滴定法,既先加入过量NaCl标准溶液,再用AgNO3标准溶液返滴溶液中过量的Cl。2用佛尔哈德法测定Cl、Br、I时的条件是否一致,为什么?答:不一致。因AgCl的溶解度比AgSCN大,在测Cl时,加入过量AgNO3生成AgCl沉淀后应把AgCl过滤或加入硝基苯保护AgCl,使终点时AgCl不转化为AgSCN。而AgBr、AgI的溶解度比AgSCN更小,故不必过滤或保护。3用银量法测定试样中Cl-或SCN-含量时,用什么银量法滴定较合适?为什么?(1) BaCl2 (2) KCl (3) KSCN (4) Na2CO3+ NaCl答:(1) 采用法扬司法,即用荧光黄吸附指示剂确定终点。因为Ba2+能与CrO42-和SCN-生成沉淀,干扰测定,所以无法用K2CrO4指示终点。用NH4Fe(SO4)2作指示剂时,标准溶液NH4SCN与Ba2+反应。所以用荧光黄吸附指示剂确定终点。(2) 采用莫尔法或佛尔哈德法(间接测定法)或法扬司法,即用K2CrO4确定终点或用NH4Fe(SO4)2作指示剂确定终点,以NH4SCN为标准溶液,滴定Cl。或用荧光黄吸附指示剂确定终点都可以,因为K+不干扰测定。(3) 用佛尔哈德法,返滴定Cl,用NH4Fe(SO4)2作指示剂确定终点。(4) 用佛尔哈德法,返滴定Cl,用NH4Fe(SO4)2作指示剂确定终点。因为CO32-在强酸性条件下,不干扰测定。4在下列情况下,分析结果是偏高、偏低、还是无影响?说明原因。(1) 在pH = 3的条件下,用莫尔法测定试样中Cl;(2) 用佛尔哈德法测定试样中Cl,没有将AgCl沉淀滤去,也没有加有机溶剂;(3) 用法扬司法测定试样中Cl,用曙红作指示剂;(4) 如果试样中含铵盐,在pH 10时,用莫尔法测定Cl。答:(1) 偏高。2CrO42-+ 2H+ Cr2O72-+ H2O ,pH = 3时,呈酸性,平衡向右移动,CrO42-减少,为了达到 ,就必须加入过量的Ag+离子,才会有Ag2CrO4沉淀,因此分析结果偏高。(2) 偏低。该法是返滴定Cl,如果没有将AgCl沉淀滤去,也没有加有机溶剂,由于KSP,AgSCNKSP,AgCl会使沉淀转化,即AgCl + SCN AgSCN+Cl。要想得到持久的红色,必须继续滴入SCN标准溶液,直至SCN与Cl之间建立平衡关系为止,这就必定多消耗一部分NH4SCN溶液,也就是使测得的过量Ag+偏高,由于该法是返滴定Cl,从而使得与Cl反应得Ag+的量偏低,即测定的Cl偏低。(3) 偏低。曙红指示剂在AgCl上的吸附能力比Cl强,所以Cl还没有被Ag+滴定完的情况下,曙红便先与Ag+形成银的化合物,指示滴定终点。(4) 偏高。pH 10,NH4+将有一部分被转化为NH3,而NH3与Ag+形成银氨配合物(Ag (NH3)2+),使水溶液中AgCl和Ag2CrO4沉淀的溶解度增大,,从而导致 AgNO3标准溶液用量增加,即Cl测定结果偏高.5写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应,并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。答:(1)莫尔法主要反应:Cl-+Ag+=AgCl指示剂:铬酸钾酸度条件:pH=6.010.5(2)佛尔哈德法主要反应:Cl-+Ag+(过量)=AgClAg+(剩余)+SCN-=AgSCN指示剂:铁铵矾。酸度条件:酸性。(3)发扬司法主要反应:Cl-+Ag+=AgCl指示剂:荧光黄酸度条件:pH=7106用银量法测定下列试样:(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点?为什么?答:(1)BaCl2用佛尔哈德法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。(2)Cl-用摩尔法。此法最简便。(3)NH4Cl用佛尔哈德法或发扬司法。因为当、NH4+大了不能用摩尔法测定,即使NH4+不大酸度也难以控制。(4)SCN-用佛尔哈德法最简便。(5)NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用摩尔法、发扬司法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。(6)NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动,以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用发扬司法必须采用书光红作指示剂。7、实验室中测定氯的含量时,既可以用莫尔法,又可以用佛尔哈德法,请回答一下问题(1)滴定过程中采用何种滴定方式?(2)滴定时的酸度条件是什么?(3)在滴定时若不采取任何措施,会使滴定结果偏高还是偏低?为什么?为消除误差,通常采取那种措施?采取这些措施的目的是什么?(4)若用此法测定Br-和I- ,如果不采取上述措施,对结果有无影响?为什么?(5)采用佛尔哈德法还可以测定那些离子?分别采用何种滴定方式?三计算题1. 用移液管从食盐槽中吸取试液25.00ml,采用莫尔法进行测定,滴定用去0.1013mol/lAgNO3标准溶液25.36ml。往液槽中加入食盐(含NaCl96.61%)4.5000Kg,溶解后混合均匀,再吸取25.00ml试液,滴定用去AgNO3标准溶液28.42ml。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计,计算液槽中加入食盐溶液的体积为若干升?解:分析题意,加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差,即为滴定加入 4.50g 食盐溶液的体积. 设液槽中食盐溶液的体积V,据题意: =V 解之得V=6000 L2.称取纯KIOX试样0.5000g
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