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Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效 搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结 构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的 研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al SBA 15 介孔材料的研究进展 比较了各合成方法之间的区别 同时总结出加深对合成机理的研究 优化合成 过程 使用较简单且高效的方法制备具有完全晶化骨架和较高 Al 含量的介孔 Al SBA 15 是未来介孔 Al SBA 15 合成研究的新方向 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮 分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 关键词 掺杂 介孔材料 Al SBA 15化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪 撂 1998 年 Zhao 等 1 2 使用两亲性非离子表面活性剂 如 P123 在强酸性 pH 1 体系中合成了一种新型介孔材料 将其命名为 SBA 15 与碱性体系制 备的 M41S 系列材料 3 4 相比 SBA 15 介孔材料具有较大的孔径可调范围 5 30 nm 较厚的孔壁 3 1 6 4 nm 1 2 以及孔壁中相互交联的微孔 5 8 使其在新型催化剂和催化剂载体等研制领域受到了广泛的关注 9 11 但是 SBA 15 的纯二氧化硅骨架中 仅表面的硅羟基基团具有低酸性强度 其催 化活性较弱 因此 为了使 SBA 15 材料具有更高的催化活性 需要将活性金属 典型的如 Al 原子引入其纯二氧化硅骨架 成为介孔材料的研究热点之一 同时 在强酸性体系中 Al 原子以络合物的形式存在 很难与同样带正电荷的 Si 物 质缩合 增加了 Al 嵌入二氧化硅骨架的难度 12 但是 经过近十几年的大量 研究 已采用合成后移植法和一步共缩聚法将 Al 引入 SBA 15 的介孔骨架 还 使用两步 pH 调节 沸石前体改性等方法 提高 Al SBA 15 的骨架 Al 含量 和稳定性 本文系统地介绍了 Al SBA 15 的合成方法以及影响 Al 原子嵌入 SBA 15 骨架的效率和材料性能的因素 并对今后的研究方向进行了展望 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工 程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 Al SBA 15 的合成化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 合成后移植法化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 该方法是将预先制备的 SBA 15 样品经焙烧或溶剂萃取脱除模板剂后 将其 浸泡或分散在不同的含 Al 溶液中 在一定温度下搅拌 静置或调节 pH 值后 再经过滤 洗涤 干燥和焙烧 得到介孔 Al SBA 15 13 此方法是通过 SBA 15 表面的硅醇基团与 Al 相互作用 将 Al 原子引入介孔二氧化硅 目前 已经 以无水 AlCl3 13 15 25 AlCl3 6H2O 18 22 26 Al CH3 3 16 异丙 醇铝 14 20 21 24 25 偏铝酸钠 14 23 25 NH4 3AlF6 17 Al2 OH 5Cl 19 Al NO3 3 26 作为铝源 将 Al 引入纯 SBA 15 介孔材料 如 Luan 等 14 将焙烧后的 SBA 15 分别分散在 AlCl3 的无水乙醇溶液 异丙醇铝的无水己 烷溶液和偏铝酸钠的水溶液中 得到高有序的介孔 Al SBA 15 Sumiya 等 16 在三甲基铝 Al CH3 3 的水溶液中将 Al 引入 SBA 15 介孔结构 Kao 等 17 在 碱性后处理溶液中 以 NH4 3AlF6 为铝源制备了 Si Al 5 摩尔比 下同 的 Al SBA 15 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 合成后移植法能够引入大量的 Al 原子 并保持原材料的有序性 但是合成 后移植法操作复杂 对合成条件要求高 有时需在无水环境中进行 引入的 Al 还会在表面形成氧化物 部分或全部堵塞孔道 导致样品的表面积 孔体积和 介孔孔径都减小 影响其在催化领域的应用 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘 肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 一步共缩聚法化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 Al SBA 15 的一步共缩聚法是先将模板剂溶解在水或酸性水溶液中 再加 入硅源和铝源或硅源和铝源的混合溶液 然后进行水热处理 再经过滤 洗涤 干燥和焙烧移除模板剂 就得到介孔 Al SBA 15 在合成过程中 硅源和铝源 水解并围绕模板剂进行自组装 形成 Si O H Al 键 使 Al 嵌入 SBA 15 介孔 骨架 Yu e 等首次使用直接合成法 在 pH 1 5 的 HCl 溶液中 以 P123 为模板 剂 正硅酸乙酯 TEOS 和叔丁醇铝分别为硅和铝源 将 Al 引入 SBA 15 结构 蔡华强和赵东元使用新型铝源 微米铝球 制备了 Si Al 40 80 的含笼型大 孔的 Al SBA 15 并给出了笼型大孔的形成机理 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺 法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 虽然直接合成法能够将 Al 引入介孔骨架 但是 Al 原子进入骨架的效率较 低 所以研究人员采取各种方法 如调节体系的 pH 值或控制 Si 和 Al 的水解和 缩合速率 促进 Si O H Al 键的形成 即增加骨架 Al 的含量 由于初始溶 液的酸性是成功结合 Al 进入 SBA 15 的决定性因素 因此相关研究人员通过改 变合成体系的 nH2O nHCl 比来调节 pH 值 试图增加骨架中 Al 含量 15 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 Vinu 等在 P123 TEOS 异丙醇铝和 HCl 体系中 固定 nSi nAl 7 通过将 合成体系的 nH2O nHCl 比由 33 增加到 276 使 nSi nAl 比由 574 降低到 45 同 时 他们还将 nH2O nHCl 比固定为 276 通过改变 nSi nAl 比得到了 nSi nAl 7 的 Al SBA 15 这主要是由于 nH2O nHCl 276 时 合成体系的 pH 值为 2 1 二 氧化硅带负电荷 Al 以络合物的形式存在 有利于二者缩合形成 Si O H Al 键 Betiha 等 15 直接根据 Vinu 等提出的方法 将 nH2O nHCl 比固定为 276 使用新型铝源 尿素四氯化铝合成了 Si Al 9 的 Al SBA 15 同时他们还研 究了晶化温度对 Al SBA 15 的 Al 含量以及样品的表面结构和性质的影响 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介 孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 为了进一步降低体系的酸性 研究人员还在没有外加无机酸的体系中 仅 利用铝盐水解产生的酸性作为催化剂 促进 TEOS 的水解 制备介孔 Al SBA 15 Wang 等以 AlCl3 6H2O 为铝源 制备了 Si Al 10 100 的 Al SBA1 5 薄膜 Wu 等在 P123 Al NO3 3 9H2O 和 TEOS 的水溶液中 利用硝酸盐和其自发形成 的弱酸性 制备了含有堵塞介孔结构的 Al SBA 15 Lin 等在没有外加无机酸体 系中 以 Al2 SO4 3 18H2O 为铝源制备了高有序介孔 Al SBA 15 他们还指出 通过改变 Si Al 摩尔比 P123 Si 摩尔比以及老化温度 可以控制 Al SBA 15 的孔结构 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 当使用有机铝源时 由于硅源和铝源的水解和缩合速率不一致 在合成过 程中很容易形成不同配位的 Al 原子 也是形成多相产物的原因 因此 加入适 当的催化剂 促进硅源的水解或用 TMOS 代替 TEOS 均衡 Si 和 Al 的水解和缩 合速率 促进 Al 结合进入介孔骨架 如 Li 等在 pH 1 5 的体系中 使用 NH4F 作为 TEOS 水解的催化剂 用 TMOS 代替 TEOS 作为二氧化硅前体 制备了 Si Al 10 100 的介孔 Al SBA 15 同时 他们还将体系的 pH 值调为 7 0 防 止 Al SBA 15 的骨架 Al 滤出 总之 硅和铝前体的水解和缩合速率相匹配 是 获得高有序介孔材料的重要因素 而合适的酸性也是增加 Al 含量的关键因素 化 工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 由于酸性体系中铝源的溶解性和 Si O Al 键的分解 很难在介孔 SBA 15 中引入化学计量的铝 为了解决此问题 Li 等在 P123 的酸性溶液中 以 sec BuO 2AlOSi OEt 3 为硅源和铝源 并加入 TEOS 调节体系的 Si Al 1 10 得 到了产物 Si Al 比与初始体系 Si Al 比相近的介孔 Al SBA 15 与此同时 Yan g 等在丙酮存在下 以 sec BuO 2AlOSi OEt 3 为硅源和铝源 合成了高有序 的介孔 Al SBA 15 样品中每个 Si 原子至少与一个 Al 原子相连 形成分子水 平的 Si O Al 交联 真正实现引入化学计量的 Al 即 Si Al 1 这主要是因 为丙酮可以调节水解和缩合速率 并抑制 Si O Al 键的水解 总之 通过使 用丙酮作为抑制剂可以很好地控制单个分子前体中两个官能团的水解和缩合速 率 从而增加 Al SBA 15 的 Al 含量 一步共缩聚法相对较简单 条件易于控制 但是在酸性反应介质中 不可避免的铝盐的溶解和 Si O Al 键的分解 使最 终合成样品的 Si Al 比始终低于初始溶液的 Si Al 比 另外 直接合成法的另 一缺陷就是大量非骨架 Al 的存在 所以 研究人员还对如何进一步提高骨架 Al 含量做了大量的研究 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 结 语化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 综上所述 Al SBA 15 的合成方法中 合成后移植法能够引入大量的 Al 但是引入的 Al 堵塞介孔孔道 影响介孔材料的实际应用 然而 使用直接合成 法时 Al 原子不能有效地结合进入 SBA 15 这是由于形成六方介观相需要强酸 性介质 而在强酸性条件下 Al 物质仅以阳离子的形式存在 使其与 Si 物质 缩合形成 Si O Al 连接成为不可能 因此 为了进一步优化直接合成法 使 Al 更多地以四面体形式进入介孔骨架 研究人员又提出了调节合成凝胶的 H2O HCl 摩尔比 加入氟化物促进 TEOS 的水解速率或用 TMOS 代替 TEOS 在没 有外加无机酸的体系中仅使用铝盐水解产生的酸性催化反应和使用单一硅铝前 体等方法 这些方法是通过降低体系的 pH 值或均衡硅源和铝源的水解和缩合速 率来实现更多四面体 Al 的结合 后期 pH 调节 法的使用进一步增加了骨架 Al 含量 而且与上述方法相比 pH 调节 法更简单 能更有效地得到高四配 位 Al 含量的介孔材料 同时还能保持材料的有序介孔结构 此外 沸石前体的 使用不仅使 Al 主要以四面体的形式进入介孔结构 还增加了介孔材料的水热稳 定性 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 Al SBA 15 兼有 SBA 15 的结构特征和中强酸性中心 使其在催化 催化剂 载体和吸附等领域具有较好的应用前景 尤其是大分子的催化反应 关于 Al SBA 15 的应用 由于 Al SBA 15 的稳定性较差 影响了其在一些高温和强酸性 反应中的使用 因此 如何进一步提高 Al SBA 15 的稳定性和酸性 扩大其应 用领域 仍是介孔材料的研究热点 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 参 考 文 献化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 1 Zhao D Y Feng J L Huo Q S et al Triblock copolymer syntheses of mesoporous silica with periodic 50 to 300 angstrom pores J Science 1998 279 5350 548 552 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 2 Zhao D Y Huo Q S Feng J L et al Nonionic triblock and star diblock copolymer and oligomeric surfactant syntheses of highly orderedhydrothermally stable mesoporous silica structure J J Am Chem Soc 1998 120 6024 6036 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 3 Kresge C T Leonowicz M E Roth W J et al Ordered mesoporous molecular sieves synthesized by a liquid crystal template mechanism J Nature 1992 359 710 712 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 4 Beck J S Vartuli J C Roth W J et al A new family of mesoporous molecular sieves prepared with liquid crystal templates J J Am Chem Soc 1992 114 10834 10843 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 5 Ryoo R Ko C H Kruk M et al Block copolymer templated ordered mesoporous silica Array of uniform mesopores or mesopore micropore network J J Phys Chem B 2000 104 11465 11417 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 6 Imp ror Clerc M Davidson P Davidson A Existence of a microporous corona around the mesopores of silica based SBA 15 materials templated by triblock copolymers J J Am Chem Soc 2000 122 11925 11933 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋 予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 7 Ravikovitch P I Neimark A V Characterization of micro and mesoporosity in SBA 15 materials from adsorption data by the NLDFT method J J Phys Chem B 2001 105 6817 6823 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 8 Galarneau A Cambon H Renzo F D et al Microporosity and connections between pores in SBA 15 mesostructured silicas as a function of the temperature of synthesis J New J Chem 2003 27 73 79 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅 最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 9 Vradman L Landau M V Herskowitz M et al High loading of short WS2slabs inside SBA 15 Promotion with nickel and performance in hydrodesulfurization and hydrogenation J J Catal 2003 213 163 175 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔 材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 10 Sampieri A Pronier S Blanchard J et al Hydrodesulfurization of dibenzothiophene on MoS2 MCM 41 and MoS2 SBA 15 catalysts prepared by thermal spreading of MoO3 J Catal Today 2005 107 108 537 544 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃 的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 11 Kumaran G M Garg S Soni K et al Effect of Al SBA 15 support on catalytic functionalities of hydrotreating catalysts I Effect of variation of Si Al ratio on catalytic functionalities J Appl Catal A Gen 2006 305 123 129 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 12 Srinivasu P Alam S Balasubramanian V V et al Novel three dimensional cubic Fm3mmesoporous aluminosilicates with tailored cage type pore structure and high aluminum content J Adv Funct Mater 2008 18 4 640 651 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 13 Cheng M Wang Z Sakurai K et al Creation of acid sites on SBA 15 mesoporous silica by alumination J Chem Lett 1999 2 131 132 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 14 Luan Z H Hartmann M Zhao D Y et al Alumination and ion exchange of mesoporous SBA 15 molecular sieves J Chem Mater 1999 11 1621 1627 化工进展 2013 11 12 王 延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 15 Betiha M A Hassan H M A Al Sabagh A M et al Direct synthesis and the morphological control of highly ordered mesoporous AlSBA 15 using urea tetrachloroaluminate as a novel aluminum source J J Mater Chem 2012 22 34 17551 17559 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 16 Sumiya S Oumi Y Uozumi T et al Characterization of AlSBA 15 prepared by post synthesis alumination with trimethylaluminium J J Mater Chem 2001 11 4 1111 1115 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 17 Kao H M Ting C C Chao S W Post synthesis alumination of mesoporous silica SBA 15 with high framework aluminum content using ammonium hexafluoroaluminate J J Mol Catal A Chem 2005 235 1 2 200 208 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 18 G mez Cazalilla M M rida Robles J M Gurbani A et al Characterization and acidic properties of Al SBA 15 materials prepared by post synthesis alumination of a low cost ordered mesoporous silica J J Solid State Chem 2007 180 3 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 1130 1140 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 19 Zukal A Siklova H Cejka J Grafting of alumina on SBA 15 Effect of surface roughness J Langmuir 2008 24 9837 9842 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执 法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎膘肥易义额捷泳癣木俩疙蛮顷榔耐宪撂 20 Gallo J M R Bisio C Gatti G et al Physicochemical characterization and surface acid properties of mesoporous Al SBA 15 obtained by direct synthesis J Langmuir 2010 26 8 5791 5800 化工进展 2013 11 12 王延庆 1331156159 化学工程 3 7 介孔材料 Al SBA 15 的合成研究进展摘 要 Al 掺杂的介孔 SBA 15 材料不仅保持了介孔 SBA 15 材料原有的结构特征 还赋予了材料新的催化活性位 成为近年来介孔材料 领域最为活跃的研究对象之一 本文详细阐述了近十几年来 Al 订艇煮分札仁仲刽郁执法岳吩寸勿巷跃冉奖狸哈魔九景昔韭渺法肚悠问效搁能左其掳直岂阻幅最蒙粳匆调虎
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