有机化学(高鸿宾版)基础知识归纳

有机化学归纳 第一章 在多原子分子中 键能和解离能是有差别的 由于分子内成键原子的电负性不同 而引起分子内电子云密度 分布不均匀 且这种影响沿分子链静电诱导地传递下去 这种 分子内原子间相互影响的电子效应 称为诱导效应 常用 I 表 示 能够接受未共用电子对的分子或离子 称为酸 能够给出电子 对的分子或离子 称为碱 均裂 自由基反应 异裂 离子反应 亲核反应 亲电反应 第二章 相同碳数 环优于链 不同碳数 多者为优 桥头 大桥 中桥 小桥 小环 螺 大环 小环似烯不是烯 大环似烷不是烷 同理可得 sp2 sp 杂化 烷烃卤化时 卤原子的选择性 I Br Cl F 活性 I Br Cl F 第三章 sp 杂化与 sp2 杂化相比 由于含有较多的 s 轨道成分 所以电 子更接近原子核 所以不易给出电子 即不易发生亲电反应 杂化轨道的电负性与 s 成分成正比 电负性即吸引电子的能力 备注 只有 HBr 具有过氧化物效应 第四章 共振式的稳定性 电环化反应 高度的立体选择性 第五章 催化剂促进烷基正离子和酰基正离子的生成 制备多烷基直链芳烃 第六章 6 1 异异构构体体的的分分类类 C C RR HH C C R R H H R R H H R RH H C C H H H H H H CH3 CH3 OH HO CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CHCH2CH3 CH3 CH3CH2OCH2CH3CH3CH2CH2CH2OH 手性碳 与四个不同原子或基团相连的碳原子 分子中原子的非对称排列 使它同它的镜像不能互相迭合 是产生对映异构的根本原因 分子是否具有手性的判定 分子中是否具有对称因素 对 称面和对称中心 旋光性的特点 手性分子具有旋光性 非手性分子不具有旋光性 Fischer 投影式书写规则 1 将分子主链竖立成直链 习惯将编号较小的碳原子置 于上方 2 横键向前 竖键向后 R S 标记法 绝对构型的标记 1 按次序规则确定手性碳上四基团的优先顺序 2 远离次序最小基团 其余三基团按大 中 小排列 逆时针排列 S sinister left 顺时针排列 R retus right RR S S B a b c d R a b cdd S a b c S R d A a bc d R a b c d a b c R S R H CH3 OH C2H5 HO CH3 C2H5 H HO H CH3 C2H5 CH3 OH C2H5 H HO C2H5 CH3 H 二二基基对对换换 一一基基不不动动 三三基基依依次次轮轮换换 平平面面旋旋转转9 90 0o o 平平面面旋旋转转1 18 80 0o o 对对映映体体 同同一一化化合合物物 对对映映体体 同同一一化化合合物物 立体异构体的数目与手性碳原子数的关系 2 n n 手性碳的个数 内内消消旋旋体体是是纯纯物物质质 没没有有旋旋光光性性 外外消消旋旋体体是是混混合合物物 烯烃顺反异构体无旋光性 环烷烃顺反异构体可能有旋光性 第七章 极性溶剂有利于 SN1 不利于 SN2