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文档简介
专题十一盐类水解和沉淀溶解平衡考纲展示命题探究1概念在水溶液中盐电离出来的离子跟水电离出来的H或OH结合生成弱电解质的反应。2实质盐电离破坏了水的电离平衡水的电离程度增大3特点4表示方法(水解的离子方程式)(1)一般盐类水解程度很小,水解产物很少,在书写盐类水解方程式时要用“”号连接。盐类水解一般不会产生沉淀和气体,所以不用“”或“”表示水解产物(双水解例外)。不把产物(如NH3H2O、H2CO3)写成其分解产物的形式。如Cu(NO3)水解的离子方程式为Cu22H2OCu(OH)22H。NH4Cl水解的离子方程式为NHH2ONH3H2OH。(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的,水解离子方程式要分步表示。如Na2CO3水解反应的离子方程式为COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH。(3)多元弱碱阳离子的水解可用一步表示,如:FeCl3溶液中,Fe3水解的离子方程式为Fe33H2OFe(OH)33H。(4)水解分别是弱酸和弱碱的离子组,由于相互促进水解程度较大,书写时要用“=”“”“”等表示,如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式为Al33HCO=Al(OH)33CO2。5影响因素(1)内因(本质)弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱,就越易发生水解。如酸性:CH3COOHH2CO3HCO相同浓度的Na2CO3、NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为Na2CO3NaHCO3CH3COONa。(2)外因如CH3COONa水解的离子方程式是CH3COOH2OCH3COOHOH,当改变下列条件时,对CH3COONa水解平衡的影响如下表:改变条件移动方向 c(OH) pH水解程度升温右移增大增大增大加NaOH左移增大增大减小加水右移减小减小增大加少量FeCl3固体右移减小减小增大加Na2CO3左移增大增大减小学霸巧学卡对“盐类水解”的深度剖析(1)盐类发生水解后,其水溶液往往显酸性或碱性。但也有特殊情况,如弱酸弱碱盐CH3COONH4水解后,其水溶液近似于中性。(2)有些盐溶液虽然显酸性,但不一定发生水解。如NaHSO4溶液显酸性,是由于NaHSO4发生电离产生H,即NaHSO4=NaHSO。因此判断一种盐是否发生水解,要分析其在水中发生变化的本质。(3)(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性,虽然都能发生双水解,但是双水解不能趋于完全,所以NH和CO、NH和HCO在溶液中仍可大量共存。1.思维辨析(1)能水解的正盐均能促进水的电离平衡向右移动,其水溶液都呈酸性或碱性。()(2)NaHS溶液的水解方程式:HSH2OS2H3O。()(3)相同物质的量浓度的NaCN溶液和NaClO溶液相比,NaCN溶液的pH较大(已知KHCN7,BX溶液的pH7,说明AY为强碱弱酸盐;BX溶液的pH7,说明BX为强酸弱碱盐;则AX为强酸强碱盐,不能发生水解,B对。考法综述盐类水解是高考的热点,也是教学中的重点和难点。盐类水解涉及面较广,离子浓度关系的判断是考查的热点,同时注重溶液中各种守恒关系的考查,从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性,题型以选择题为主,难度中等。命题法1盐类水解规律的应用典例1相同温度、相同浓度下的六种溶液,其pH由小到大的顺序如图所示,图中代表的物质可能分别为()ANH4Cl(NH4)2SO4CH3COONaB(NH4)2SO4 NH4Cl CH3COONaC(NH4)2SO4 NH4Cl NaOHDCH3COOH NH4Cl (NH4)2SO4解析(NH4)2SO4比NH4Cl溶液中的铵根离子浓度大,水解生成的氢离子浓度大,醋酸钠水解显碱性,且其碱性比Na2CO3要弱。答案B【解题法】盐类水解的规律(1)“有弱就水解,无弱不水解”。用于判断盐溶液的酸碱性,需先判断盐的类型,因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。(2)“谁强显谁性,同强显中性”。强碱弱酸盐,阴离子水解,其水溶液呈碱性。如CH3COONa水解的离子方程式为CH3COOH2OCH3COOHOH;多元弱酸的酸根离子分步水解,如Na2CO3水解的离子方程式为COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH。强酸弱碱盐,阳离子水解,其水溶液呈酸性。如氯化铵、氯化铝水解的离子方程式分别为NHH2OHNH3H2O、Al33H2OAl(OH)33H。NaCl等强酸强碱盐不水解,溶液呈中性。(3)“谁弱谁水解,都弱都水解”。即“单水解”和“双水解”,用于书写水解离子方程式。(4)“越弱越水解”。如酸性:HCNCH3COONa。(5)弱酸弱碱盐双水解,其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。当KaKb时,溶液显中性,如CH3COONH4;当KaKb时,溶液显酸性,如HCOONH4;当Ka相应酸式盐,如COHCO。相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如NH的水解:(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。温度越高,盐的水解程度越大。命题法2盐类水解在工农业生产和实验中的应用典例2下面提到的问题中,与盐的水解有关的是()明矾和FeCl3可作净水剂为保存FeCl3溶液,要在溶液中加少量盐酸实验室配制AlCl3溶液时,应先把它溶在盐酸中,而后加水稀释NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接中的除锈剂实验室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的试剂瓶应用橡皮塞,而不能用玻璃塞用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂在NH4Cl或AlCl3溶液中加入金属镁会产生氢气长期使用硫酸铵,土壤酸性增强;草木灰与铵态氮肥不能混合施用比较NH4Cl和Na2S等溶液中离子浓度的大小或某些盐溶液的酸碱性ABC D全部解析Al3和Fe3水解产生Al(OH)3胶体和Fe(OH)3胶体,吸附水中的悬浮杂质。加盐酸可抑制FeCl3水解。AlCl3溶解在盐酸中可抑制Al3的水解。NH和Zn2水解产生的H与锈反应。Na2CO3、Na2SiO3溶液水解显碱性,可腐蚀玻璃。Al3与HCO发生相互促进水解反应,产生大量泡沫。NH和Al3水解产生H与Mg反应。NH水解显酸性,草木灰水解显碱性,二者相互促进会使NH3逸出,降低肥效。比较溶液中离子浓度大小或盐溶液的酸碱性,都要考虑盐溶液是否水解。答案D【解题法】盐类水解应用总结应用举例或原理解释判断溶液的酸碱性NH4Cl溶液显酸性,原因是NHH2ONH3H2OH,与Mg反应可生成H2比较溶液中离子浓度的大小如Na2CO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)判断弱电解质的相对强弱如物质的量浓度相同的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH依次为8、9、10,则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序为HXHYHZ证明某些电解质是弱酸或弱碱如Na2CO3溶液能使酚酞试液变红,证明该溶液显碱性,证明H2CO3是弱酸净水剂原理明矾用于净水,原理是Al33H2OAl(OH)3(胶体)3H泡沫灭火器原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3,原理是Al33HCO=Al(OH)33CO2纯碱溶液去油污用热碱水洗油污的原理COH2OHCOOH胶体的制备将饱和FeCl3溶液滴入沸水中,制备Fe(OH)3胶体,原理是Fe33H2OFe(OH)3(胶体)3H配制或贮存易水解的盐溶液配制FeCl3、SnCl2溶液时,常将它们先溶于较浓的盐酸,再稀释到所需浓度,目的是抑制Fe3或Sn2的水解;配制FeSO4溶液时,需加入少量铁粉和稀硫酸物质的提纯除去MgCl2溶液中的FeCl3,可加入Mg、MgO或Mg(OH)2、MgCO3,促使Fe3水解完全,生成Fe(OH)3沉淀而除去离子共存的判断化肥施用草木灰与铵态氮肥不能混用,原因是2NHCO2NH3CO2H2O续表应用举例或原理解释某些活泼金属与强酸弱碱盐反应时反应现象如Mg加入到NH4Cl溶液中,考虑不到盐类水解,可能认为不反应,但实际上,NH水解呈酸性,H与Mg作用生成H2,随着Mg的不断加入,NH水解生成的NH3H2O又可以分解生成氨气判断中和滴定终点时溶液酸碱性,选用何种指示剂及当pH7时酸(碱)过量情况的判断若用强碱滴定弱酸,达到滴定终点后,因生成强碱弱酸盐,溶液呈碱性,所以应选用在碱性范围内变色的指示剂,通常选取酚酞。若用强酸滴定弱碱,达到滴定终点后,因生成强酸弱碱盐,溶液呈酸性,所以应选用在酸性范围内变色的指示剂,通常选取甲基橙制取某些无水盐晶体如加热MgCl2(aq)制取无水MgCl2,必须在氯化氢气流中加热,否则Mg2水解生成Mg(OH)2,再加热分解,最终得不到MgCl2检验溶液如用最简便的方法区别NaCl、NH4Cl、Na2CO3三种无色透明溶液。可以利用pH试纸鉴别,pH7的是NaCl溶液;pH7的是Na2CO3溶液判断盐溶液蒸干灼烧后的产物(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)CuSO4(s);Al2(SO4)3(aq)Al2(SO4)3(s)。盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。制备无水盐如MgCl26H2O需要在HCl气流中加热蒸干(2)酸根阴离子易水解的强碱盐,如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2CaCO3(CaO);NaHCO3Na2CO3;KMnO4K2MnO4MnO2;NH4ClNH3HCl(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。例如,Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。FeCl2(aq)Fe(OH)2(s)Fe(OH)3(s)Fe2O3(5)NaClO溶液蒸干时,既考虑水解,又考虑HClO分解,最后剩下NaCl命题法3溶液中粒子浓度的关系典例3下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()ApH1的NaHSO4溶液:c(H)c(SO)c(OH)B含有AgCl和AgI固体的悬浊液:c(Ag)c(Cl)c(I)CCO2的水溶液:c(H)c(HCO)2c(CO)D含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na)2c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4)解析根据NaHSO4溶液中的电荷守恒,有c(H)c(Na)2c(SO)c(OH),又因为c(Na)c(SO),所以A项正确;B项,相同条件下,AgI的溶解度比AgCl的小,故I的浓度比Cl的小;C项,碳酸的电离是分步进行的,第一步电离程度远大于第二步,所以c(HCO)c(CO);D项,Na的总浓度应是H2C2O4、HC2O、C2O总浓度的1.5倍,即2c(Na)3c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)。答案A【解题法】比较溶液中粒子浓度大小的解题思路1常温下,将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pH7。下列关于滤液中的粒子浓度关系不正确的是()A.c(NH)c(HCO)c(CO)答案C解析溶液为酸性,而常温下,Kw1.01014,故Kw/c(H)c(OH)1.0107 mol/L,A项正确;由物料守恒可知B项正确;由溶液中的电荷守恒可知c(H)c(NH)c(Na)c(OH)c(HCO)2c(CO)c(Cl),由于有NaHCO3析出,则c(Na)c(NH),酸性溶液中c(HCO)c(CO),D项正确。225 时,在10 mL浓度均为0.1 molL1的NaOH和NH3H2O混合溶液中滴加0.1 molL1盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是()A未加盐酸时:c(OH)c(Na)c(NH3H2O)B加入10 mL盐酸时:c(NH)c(H)c(OH)C加入盐酸至溶液pH7时:c(Cl)c(Na)D加入20 mL盐酸时:c(Cl)c(NH)c(Na)答案B解析A项错误,NH3H2O在溶液中存在以下平衡:NH3H2ONH3H2ONHOH,则c(OH)c(Na)c(NH3H2O);B项正确,加入10 mL盐酸时,c(Na)c(Cl),根据电荷守恒式c(Na)c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)知c(NH)c(H)c(OH);C项错误,根据电荷守恒,当溶液的pH7时,c(H)c(OH),则c(Na)c(NH)c(Cl),故c(Cl)c(Na);D项错误,加入20 mL盐酸,氢氧化钠和NH3H2O恰好被中和,但因生成的氯化铵水解,溶液呈酸性,即c(H)c(OH),结合电荷守恒式:c(Cl)c(OH)c(Na)c(H)c(NH),可得正确的关系式为c(Cl)c(Na)c(NH)。3室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是()ANa2S溶液:c(Na)c(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4溶液:c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液:c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)答案B解析A项,Na2S溶液中所有电离、水解方程式有Na2S=2NaS2、S2H2OHSOH、HSH2OH2SOH、H2OHOH,因此溶液中OH来源于S2、HS的水解和水的电离三部分,HS仅来源于S2的水解,所以c(OH)c(HS),A项错误;B项,由电荷守恒:c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)2c(C2O)和物料守恒:c(Na)2c(H2C2O4)2c(HC2O)2c(C2O),二者结合可知B项正确;C项的电荷守恒关系应为c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH),C项错误;D项的物料守恒关系式应为c(Na)2c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl),D项错误。4下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是()A0.1 molL1 NaHCO3溶液与0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na)c(CO)c(HCO)c(OH)B20 mL 0.1 molL1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 molL1 HCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液中:c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)C室温下,pH2的盐酸与pH12的氨水等体积混合,所得溶液中:c(Cl)c(H)c(NH)c(OH)D0.1 molL1 CH3COOH溶液与0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(OH)c(H)c(CH3COOH)答案B解析A中两溶液混合恰好反应生成Na2CO3,在Na2CO3溶液中CO水解:COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH,水电离也产生OH,使c(OH)c(HCO),A错误;B中两溶液混合反应,得到等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl的混合溶液,溶液呈酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度,所以有c(CH3COO)c(Cl),由于CH3COOH的电离,使溶液中CH3COOH的浓度小于NaCl的浓度,B正确;C中氨水是弱碱溶液,二者等体积混合,氨水过量,溶液呈碱性,c(OH)c(H),又由溶液的电荷守恒得c(Cl)c(OH)c(H)c(NH),则c(Cl)c(NH),所以c(Cl)c(H)c(NH)c(OH),C错误;D中两溶液等体积混合恰好反应生成CH3COONa溶液,在该溶液中电荷守恒:c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH),物料守恒:c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH),二者代入得c(OH)c(H)c(CH3COOH),D错误。5室温下,对于0.10 molL1的氨水,下列判断正确的是()A与AlCl3溶液发生反应的离子方程式为Al33OH=Al(OH)3B加水稀释后,溶液中c(NH)c(OH)变大C用HNO3溶液完全中和后,溶液不显中性D其溶液的pH13答案C解析A项,NH3H2O为弱电解质,书写离子方程式时不能拆开;B项,加水稀释,c(NH)与c(OH)均减小,故c(NH)c(OH)减小;C项,恰好完全反应时生成NH4NO3,NH水解,使溶液呈酸性;D项,因NH3H2O为弱电解质,只发生部分电离,c(OH)0.10 molL1,pHc(A)c(OH)c(H)B实验反应后的溶液中:c(OH)c(K)c(A) molL1C实验反应后的溶液中:c(A)c(HA)0.1 molL1D实验反应后的溶液中:c(K)c(A)c(OH)c(H)答案B解析由题干信息知,实验反应后为KA溶液,c(OH)c(H),溶液中A发生水解AH2OHAOH,故A正确;由电荷守恒知,c(OH)c(A)c(H)c(K),即c(OH)c(K)c(H)c(A),故B错误;实验反应后溶液的pH7,即c(H)c(OH),则c(K)c(A),又因HA为弱酸,所以x0.2,由物料守恒得,等体积混合后c(A)c(HA) molL10.
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