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精品文档 1欢迎下载 北京化工大学 860 物理化学 2018 真题 一 选择题 1 关于熵下列说法正确的是 A 熵即过程的热温熵 B 熵即可逆过程的热温熵 C 熵即封闭系统无其他功过程的热温熵 D 熵不是过程函数 2 组成不变封闭系统无其他功过程 下列不正确 A S P T V T P B S V T P T V C T P S V S P D T V S P S V 3 关于过程判断 下列说法不正确 A 熵判据 dS 0 适用于封闭系统无其他功过程 B 吉布斯判据 dG 0 适用于封闭系统恒温恒压无其他功过程 C 亥姆霍兹判据 dA 0 适用于封闭系统恒温恒容无其他功过程 D 化学势判据 EVB B 0 适用于封闭系统恒温 恒压和恒温恒容无其他功 过程 4 对于理想液态混合物 不正确 A Vm 0 B Hm 0 C Sm 0 D Gm 0 5 将氨基甲酸铵固体置于充满 CO2 的气体密闭容器中 在一定温度下达到反 应平衡 A 气相中氨气的分压称作该温度下氨基甲酸铵的分解压 B 气相的总压称作该温度下氨基甲酸铵的分解压 精品文档 2欢迎下载 C 该系统的相数 组分数和物种数分别等于 2 1 3 D 该系统的相数 组分数和物种数分别等于 2 2 3 6 对于理想气体下列各式中不正确 A V P T 0 B H V T 0 C Cp m Cv m R D T V S 0 7 关于电极极化随电流密度增加 下列说法正确 A 无论原电池还是电解池 阴极电势均增大 阳极电势均减小 B 无论原电池还是电解池 阴极电势均减小 阳极电势均增大 C 在原电池中 阴极电势增大 阳极电势减小 在电解池中 阴极电势均减 小 阳极电势均增大 D 在原电池中 阴极电势均减小 阳极电势均增大 在电解池中 阴极电势 增大 阳极电势减小 8 下列说法不正确的是 A 非基元反应是由若干基元反应组成的 B 要测定 H2O2 aq H2O l 1 2O2 g 的反应速率 可通过测定 O2 g 的 V 随 t 的变化来实现 C 反应速率方程式中各种物质浓度的指数等于反应方程式中其化学计量数时 此反应为基元反应 D 反应级数的大小表征了反应物的浓度对反应速率的影响程度 9 混合等体积的 0 08mol dm3 的 KI 和 0 10mol dm3 的 AgNO3 溶液 生成 AgI 溶 胶 分别加入相同的 1 MgSO4 2 CaCl2 3 Na2SO4 则其聚沉能力大小的 次序是 A 1 2 3 B 2 1 3 C 3 2 1 精品文档 3欢迎下载 D 3 1 2 10 已知 293K 时液体 A 与固体 B 的接触角为 110 则 B 可以被 A 润湿的方式有 A 沾湿 浸湿 B 沾湿 C 浸湿 铺展 D 沾湿 浸湿 铺展 11 用同一电导池测得 A B 两种电解质溶液的电阻之比 RA RB 3 它们的浓度之比 CA CB 1 5 则摩尔电导率之比为 A 5 3 B 3 5 C 1 15 D 15 1 12 原电池在恒温恒压可逆条件下放电时与环境交换的热量为 A Hm B 0 C TSm D Gm 二 填空题 1 范德华气体绝热自由膨胀后 T 增大 减小 不变 2 298K 下 液体 A B 形成 XB 0 4 的液态混合物 测得平衡气相中 B 的分压 PB 240Pa 已 知组分 B 在 298K 下的饱和蒸汽压 PB 660Pa 则该液态混合物中组分 B 的活度因子 fB 3 298 15K 时 0 01mol dm3 醋酸水溶液的渗透压为 1 0 01mol dm3 醋酸钠水溶液的渗 透压为 2 则 1 2 填 或者 4 常温下 浓度为 b1 的氨的氯仿溶液上方氯气的平衡分压为 P1 浓度为 b2 的氨的水溶液 上方氯气的平衡分压为 P2 两者均为稀溶液 已知氯仿和水完全不互溶 则氨在氯仿溶液 和水溶液之间的分配系数 K 5 在恒温恒容条件下初始浓度为 CA O的 A g 发生分解反应 A g B g D g 精品文档 4欢迎下载 t 1min 时 CA 3 4CA O t 3min 时 CA 1 4CA O 则此反应为 级反应 6 用波长为 250nm 的光照射反应物 当 300J 的光能被吸收时有 6 27 10 3mol 反应物发生 反应 则量子吸收效率为 普朗克常数 h 6 62 10 34J s 7 硫化砷溶胶的制备反应为 2H3AsO3 3H2S As2S3 6H2O 若 H2S 为稳定剂 则其胶团结构 为 8 298K 时 某饱和脂肪酸水溶液的表面张力 与浓度 C 的关系可表示为 0 1 B ln 1 Ac 式中 0 是同温度下纯水的表面张力 A B 为常数 则此脂肪酸的表面过剩 三 373 15K 101 325Kpa 下的 1mol 液态水经过下列不同途径蒸发为相同温度 67 550Kpa 下的水蒸气 1 向真空蒸发至终态 2 反抗恒外压 67 550Kpa 蒸发至终态 分别计算两不同途径的系统熵变 Ssys 环境熵变 Samb 和隔离系统 系统 环境 熵变 Sios 已知水在 373 15K 时的 Hm 40 668KJ mol 水蒸气可视为理想气体 四 正戊烷可发生如下异构反应 CH3CH2CH2CH2CH3 g CH3CH CH3 CH2CH3 g CH3CH2CH2CH2CH3 g C CH3 4 g 已知各物种 298 15K 时的热力学数据如下 组分CH3CH2CH2CH2CH3 g CH3CH CH3 CH2CH3 g C CH3 4 g Hm 146 3 154 3 165 8 Sm348 1342 7301 9 1 求 298 15K 下的标准常数 K1 和 K2 2 求 298 15K 下反应达到平衡时系统的组成 若气体可视为理想气体 3 简述提高反应温度是否有利于提高正戊烷的平衡转化率 是否有利于提高产物中 2 2 二甲基丙烷的比例 五 100Kpa 下由组分 A 和 B 形成的液 液完全不互溶系统 气 液平衡相图如下所示 1 列表说明 区和 OPQ 线的相数 共存相和自由度数 2 求 100Kpa 下液体 A 和 B 的工沸温度和共沸时的气相组成 精品文档 5欢迎下载 3 将 1mol 组成为 yB 0 7 温度等于 100 的 A B 气体混合物置于封闭容器中 缓慢冷却至 80 求平衡气相的组成和物质的量 4 求纯组分 A 在 80 时的饱和蒸汽压 六 298K 时 测得电池 Pt H2 P HCl b 0 8mol kg HgCl2 的电动势为 0 4086V 已知甘 汞电极的标准电极电势为 0 268V 1 写出电极反应和电池反应 2 计算 298K 时 HCl b 0 8mol kg 的离子平均活度系数 3 计算 298K 时此电池反应的 Gm Sm 及标准平衡常数 已知 298K 得失电子数等于 2 时 Hm 70 13kJ mol 4 计算该电池在 273K 时的电动势 反应焓在 273K 298K 区间内可视为常数 七 某气相反应 A2 g B2 g K 2AB g 的表观速率的方程可表示为 dPA2 dt KPAPB2 673K 和 373K 时的速率常数分别为 9 869 10 9 KPa s 1 和 3 948 10 9 KPa s 1 1 计算该反应的表观活化能 可视为常数 2 在 673K 下向真空密闭反应器中加入过量固体 B2 其升华平衡压力为 121 59KPa 快速平 衡 再向反应器中注入 50 663KPa 的 A2 g 求 A2 g 反应掉 60 所需时间 3 证明此气相反应符合下列机理 A2 g K1 K 1 2A g 快 B2 g 2A g K2 2AB g 慢 并 推导出表观活化能与各基元反应活化能之间的关系 八 已知水在 293K 时的表面张力 0 07288N m 摩尔质量 M 0 018Kg mol 密度 0 998 10 3kg m3 273K 时水的饱和蒸汽压为 610 5Pa 在 273 293 温度区间内水的摩尔 汽化热 Hm 40 67KJ mol 求 1 273K 时水的饱和蒸汽压 2 293K 时半径为 r 10 9m 的小水滴的饱和蒸汽压 九 已知某一维谐振子第一激发态与基态之间的能量差为 4 15 10 2J 1
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