【优秀硕士博士论文】碘化亚铜催化合成噁唑烷酮和噻唑硫酮类衍生物的反应研究(002)

.,答辩人,指导教师,学科专业,所在学院,浙江工业大学硕士论文答辩,碘化亚铜催化合成噁唑烷酮和噻唑硫酮类衍生物的反应研究,05 致谢,浙江工业大学硕士论文答辩,目录,目 录,.,1901德国化学家F. Ullmann200过量Cu粉,1903年，拓展了芳基C-N键的形成反应1904年，完成了芳基卤化物与酚形成芳基C-O键的反应,浙江工业大学硕士论文答辩,前言,Ullmann偶联反应,1997年，Buchwald首先向Ullmann反应中引入配体 ，,Venkataraman、马大为等都为Ullmann反应的配体研究、发展，做了非常重要的工作,配体引入Ullmann偶联反应,浙江工业大学硕士论文答辩,前言,02,01,03,04,温室效应?,汽车尾气？,工业废气？,- - -,浙江工业大学硕士论文答辩,前言,CO2,甲酸衍生物,有机碳酸酯,氨基甲酸,浙江工业大学硕士论文答辩,前言,CO2在有机合成领域的应用,浙江工业大学硕士论文答辩,噁唑烷酮衍生物的路线设计与合成,反应的路线设计,？,浙江工业大学硕士论文答辩,噁唑烷酮衍生物的路线设计与合成,MS:189,浙江工业大学硕士论文答辩,噁唑烷酮衍生物的路线设计与合成,MS:145,浙江工业大学硕士论文答辩,噁唑烷酮衍生物的路线设计与合成,Costa, M.; Chiasoli, G. P. Rizzadi, M. Chem. Commun. 1996, 1699-1700.,结构确认,浙江工业大学硕士论文答辩,噁唑烷酮衍生物的路线设计与合成,反应条件优化,1a (0.5 mmol), CuI (0.1 mmol), ligand (0.2 mmol), carbonate base(1.0 mmol), solvent 2 mL, 120 ,浙江工业大学硕士论文答辩,噁唑烷酮衍生物的路线设计与合成,可能的反应机理表述,浙江工业大学硕士论文答辩,噁唑烷酮衍生物的路线设计与合成,合成了18个1,3-噁唑烷-2-酮类化合物,？,浙江工业大学硕士论文答辩,噻唑硫酮类化合物的路线设计与合成,反应路线设计,反应温度的选择,Reaction conditions: 1a (0.5 mmol), CuI (0.1 mmol), L-proline (0.2 mmol), K3PO4 (1.0 mmol), DMSO (2 ml), 4 h.b Isolated yield based on amine.,浙江工业大学硕士论文答辩,噻唑硫酮类化合物的路线设计与合成,反应配体和溶剂的选择,Reaction conditions: 1a (0.5 mmol), CuI (0.1 mmol)L (0.2 mmol), K3PO4 (1.0 mmol), DMSO (2 ml), 4 h,120,浙江工业大学硕士论文答辩,噻唑硫酮类化合物的路线设计与合成,芳香胺并没有发生反应,浙江工业大学硕士论文答辩,合成了11个1,3噻唑烷-2-硫酮类化合物,噻唑硫酮类化合物的路线设计与合成,浙江工业大学硕士论文答辩,副产物谱图,噻唑硫酮类化合物的路线设计与合成,噻唑硫酮类化合物的路线设计与合成,浙江工业大学硕士论文答辩,反应生成了俩种物质,反应条件的优化,浙江工业大学硕士论文答辩,Reaction conditions: 1a (0.5 mmol), CuI (0.1 mmol), L (0.2 mmol) K3PO4 (1.0 mmol), DMSO (2 ml), 4 h ,120,噻唑硫酮类化合物的路线设计与合成,芳香胺并没有发生反应,浙江工业大学硕士论文答辩,合成了9个噻唑啉-2-硫酮类化合物,噻唑硫酮类化合物的路线设计与合成,浙江工业大学硕士论文答辩,可能的反应机理表述,噻唑硫酮类化合物的路线设计与合成,01,浙江工业大学硕士论文答辩,总结与展望,本文应用KHCO3作为C1源，释放出CO2并被胺基捕获，在碘化亚铜催化下，合成了具有氨基甲酸酯结构的1,3-噁唑烷-2-酮类化合物，发展了一种合成此类化合物的新方法。,总结,03,总结与展望,浙江工业大学硕士论文答辩,02,基于CO2的反应，我们又发展了CS2与N-(2-溴烯丙基)胺类的反应，获得了很好的结果，很好的体现了底物的适用性，成功的合成了1,3噻唑烷-2-硫酮和1,3-噻唑啉-2-硫酮，为此类化合物的合成提供了高效便捷的新途径。本文合成三个系列的杂环化合物总计38个，其中新化合物30个。,总结,总结与展望,浙江工业大学硕士论文答辩,展望,N-(2-溴-烯丙基)胺是一类非常有潜力的底物，有多个反应位点，可以与多种试剂发生反应。例如：,05 致谢,感谢我的导师翁建全，他严谨细致、不拘一格的作风一直是我工作、学习中的榜样；金红卫老师为我提供了一个宽松的实验环境，帮我设计和修改论文。他严肃的科学态度，严谨的治学精神，精益求精的工作作风，深深地感染和激励着我。在此谨向俩位导师致以诚挚的谢意和崇高的敬意。衷心感谢师兄师弟师姐师妹（余志勤、黄华、龚渊、俞超、黄艺伟、岳斌杰、毛亚静、陈勇、阮铃莉、郎勃）对我论文实验、论文资料整理、数据处理的帮助，很自豪我们创造了一个和谐并充满乐趣的实验环境。衷心感谢我的家人，对我学业上无私的支持和关怀。在此要特别感谢我生活学习了三年的母校浙江工业大学，母校给了我一个宽阔的学习平台，浓厚的学术氛围，让我不断吸取新知，充实自己。感谢所有曾经关心、支持和帮助过我的老师、同学、朋友们。衷心祝愿他们心情舒畅、身体健康。,浙江工业大学硕士论文答辩,有太多可爱的人值得感谢,Copper-catalyzed cascade reactions of N-(2-bromoallyl)amines with KHCO3: an efficient process for the synthesis of oxazolidin-2-ones. Hongwei Jin, Yukun Yang, Jianhong Jia, Binjie Yue and Bo Lang. Jianquan