2006级中药学专业中药化学试卷及答案.doc

姓 名班 级学 号中药学专业中药化学试卷(课程编号307)本试题满分100分.考试时间120分钟.题 号一二三四五六七八九十总成绩成 绩评卷人复核人得分评卷人复查人一、填空题(每空1分，共5分）1、羟基蒽醌在UV吸收光谱中主要有_个吸收峰。(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)2、联苯环辛烯型木脂素的主要来源是_属植物。(难度系数40%;与大纲关系:掌握)3、三萜皂苷结构中多具有羧基，所以又常被称为_皂苷。(难度系数50%;与大纲关系:掌握)4、根据鞣质的化学结构特征，鞣质分为可水解鞣质、_及复合鞣质三类。(难度系数70%;与大纲关系: 熟悉)5、BAW溶剂系统组成是_。(难度系数50%;与大纲关系: 熟悉)得分评卷人复查人二、单项选择题（每小题1分，共6分）在每小题列出的五个选项中有一个选项是符合题目要求的,请将选项的字母填在题后的括号内. 1、根据苷原子分类，属于C-苷的是（ ）A山慈菇苷A B. 黑芥子苷 C. 巴豆苷 D. 芦荟苷 E. 毛茛苷(难度系数40%;与大纲关系: 熟悉)2、与2-羟基查耳酮互为异构体的是（ ）A二氢黄酮 B花色素 C黄酮醇 D黄酮 E异黄酮(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)3、为保护黄酮母核中的邻二酚羟基，在提取时可加入（ ）AAlCl3 BCa(OH)2 CH3BO3 DNaBH4 ENH3H2O(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)4、以下碱性最强的生物碱类型为（ ）A 酰胺生物碱 B 叔胺生物碱 C 仲胺生物碱 D 季胺生物碱 E 两性生物碱 (难度系数50%;与大纲关系: 掌握)5、自中药水提液中萃取苷类成分常选用的溶剂是（ ）A乙醇 B乙醚 C石油醚 D正丁醇 E丙酮(难度系数40%;与大纲关系: 掌握)6、下列溶剂中极性最强的是（ ）AEt2O BEtOAc Cn-BuOH DMeOH ECHCl3(难度系数70%;与大纲关系: 掌握)得分评卷人复查人三、多项选择题（每小题2分，共4分）在每小题列出的五个选项中有二个以上选项是符合题目要求的,请将选项的字母填在题后的括号内.多选,少选,错选均无分.1、确定糖苷键构型可选用的方法有（ ）A酶解法 B1HNMR法 CKlyne经验公式 D碱水解法 E酸水解法(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)2、可用于区别甲型和乙型强心甙元的反应有（ ）AKeller-Kilian（KK）反应 B Baljet反应 C Kedde反应DLieberman-Burchard反应 E Raymond反应(难度系数40%;与大纲关系: 掌握)得分评卷人复查人四、判断题（正确的在括号内划“”，错的划“”，每题1分，总计5分。）1、通常蒽醌的1H-NMR中质子较质子位于高场。 （ ） (难度系数40%;与大纲关系: 掌握)2、使pKa=8的生物碱全部游离的环境的pH应大于或等于10.0。（ ）(难度系数30%;与大纲关系: 掌握)3、萜类的生合成途径是氨基酸途径。（ ）(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)4、挥发油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所组成。（ ）(难度系数60%;与大纲关系: 掌握)5、Girard试剂是指一类带有季胺基团的酰肼，常用于鉴别亚甲二氧基结构。（ ）(难度系数50%;与大纲关系: 熟悉)姓 名班 级学 号得分评卷人复查人五、写出下列化合物结构式，并指出其结构类型（每题2分，共8分）1、七叶内酯(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)2、oxymatrine(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)3、quercetin(难度系数60%;与大纲关系: 掌握)4、大黄素(难度系数60%;与大纲关系: 掌握)得分评卷人复查人六、简答下列问题（每题3分，总计9分。）1、人参皂苷有哪几种类型？水解后其真正苷元都是什么？ (难度系数70%;与大纲关系: 掌握)得分评卷人复查人2、生物碱的碱性来源是什么？其碱性常用何值表示，碱性强弱有何规律？(难度系数60%;与大纲关系: 掌握)3、从槐米中提取芦丁时为何加入石灰乳和硼砂？(难度系数50%;与大纲关系: 掌握) 七、完成下列反应（每空2分，总计8分。）1、(难度系数50%;与大纲关系: 掌握) H （ ）（ ）2、(难度系数40%;与大纲关系: 掌握) -葡萄糖苷酶 （ ）（ ）八、按要求完成下列各题（总计25分）（一）判断下列各组化合物的酸碱性大小（先说明判断是酸性或碱性），并说明原因（每题2分，总计4分。）1、莨菪碱与小檗碱(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)2、5-羟基黄酮与5-羟基黄酮(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)（二）判断下列各组化合物的Rf值大小或在色谱柱上的色谱行为（每题3分，总计9分。）1、下列化合物进行PC，以BAW系统展开，判断Rf值大小。(难度系数40%;与大纲关系: 掌握) A木犀草素（5，7，3，4-四OH黄酮）B刺槐素（5，7-二OH ，4-OCH3黄酮） C槲皮素 2、硝酸银硅胶薄层，展开剂：正己烷。(难度系数40%;与大纲关系: 掌握)A B C D E3、HPLC，ODS反相柱，流动相：水-乙腈-乙酸-三乙胺（80:20:0.3:0.75），检测波长350nm，室温。判断下列化合物的保留时间（Rt）大小顺序。(难度系数30%;与大纲关系: 掌握) R1 R2 R3 R4 小檗碱 CH2 CH3 CH3 巴马丁 CH3 CH3 CH3 CH3 黄连碱 CH2 CH2 药根碱 H CH3 CH3 CH3 （三）用指定的方法鉴别下列各组化合物（每小题3分，总计12分）1、用化学方法（要求写出所用反应名称、试剂、鉴别结果）。（1）7-羟基香豆素与6-羟基香豆素(难度系数40%;与大纲关系: 掌握) （2）甲型强心苷与乙型强心苷(难度系数40%;与大纲关系: 掌握)2、用物理方法：槲皮素与二氢槲皮素(难度系数40%;与大纲关系: 掌握)3、用UV光谱区别：大黄素与芦荟大黄素(难度系数40%;与大纲关系: 掌握)九、提取分离流程题（每空2.5分，总计15分。）某中药制剂中含有下列生物碱、二萜类有效成分，经提取出总生物碱及二萜混合物后采用下述工艺分离之，请在该工艺的括号处添上相应产物。(难度系数30%;与大纲关系: 掌握) A 化合物 R1 R2 R3 R4 B CH3 CH3 CH3 CH3 C CH3 CH3 CH3 H D E F 混合物 2酸水浸提 酸水液 沉淀 调pH12，CHCl3萃取 干燥后上氧化铝柱，以CHCl3-EtOH（9:1、7:3）、无水EtOH梯度洗脱 CHCl3层 碱水层 回收溶剂 雷氏铵盐沉淀 （4） （5） （6）（1） 先下 后下 沉淀 溶液 （2） 调pH9 沉淀（3）十、光谱综合解析题（要求写出每一步推论的依据，总计15分）某化合物A，分子式C21H20O12；Mg-HCl反应显红色，SrCl2反应呈绿色沉淀，ZrOCl2-柠檬酸反应呈黄色后消褪，Molish反应具棕色环。化合物A经酸水解得到化合物D-glc。(难度系数30%;与大纲关系: 掌握)UV max nm：MeOH 259，266sh，299sh，359NaOMe 272，327，410AlCl3 275，303sh，433AlCl3/HCl 271，300，364sh，402NaOAc 271，325，393NaOAc/H3BO3 262，298，387 1H-NMR（DMSO-d6）：7.52（1H, dd, J=2.0, 8.0Hz）； 7.40（1H, d, J=2.0Hz）； 6.82（1H, d, J=8.0Hz）； 6.64（1H, d, J=2.5Hz）；6.24（1H, d, J=2.5Hz）; 5.76（1H, d, J=7.0Hz）； 3.04.0（5H, m）请综合解析以上条件和数据，并推断出化合物A的可能结构式。答案一、填空题1、5 2、五味子 3、酸性4、缩合鞣质 5、正丁醇：冰乙酸：水=4：1：5，上层二、单选题1、D 2、A 3、C 4、D 5、D 6、D三、多选题1、A、 B、C 2、B、C 、E四、判断题1、 2、 3、 4、 5、五、写出下列化合物结构式，并指出其结构类型1、七叶内酯 2、oxymatrine 简单香豆素 奎诺里西啶类生物碱3、quercetin 4、大黄素 黄酮醇 大黄素型蒽醌六、简答下列问题1、人参皂苷有哪几种类型？水解后其真正苷元都是什么？A、B、C型三种，水解后其真正苷元分别是A型为20（S）-原人参二醇，B型为20（S）-原人参三醇，C型为齐墩果酸。2、生物碱的碱性来源是什么？其碱性用何值表示，有何规律？氮原子上的孤对电子；pka值表示；pka越大碱性越强。3、从槐米中提取芦丁时为何加入石灰乳和硼砂？石灰乳：调碱性；沉淀多羟基杂质硼砂：保护邻二酚羟基七、完成下列反应1、 + 2分子的葡萄糖醛酸2、 glc ；八、按要求完成下列各题（一）判断下列各组化合物的酸碱性大小1、莨菪碱与小檗碱碱性；小檗碱大；因为其是季胺碱。2、5-羟基黄酮与5-羟基黄酮酸性；5-羟基黄酮大；因为5-羟基黄酮与4-羰基形成氢键（二）判断下列各组化合物的Rf值大小或在色谱柱上的色谱行为1、Rf值：BAC2、Rf值：BDCEA3、tR：黄连碱小檗碱巴马丁药根碱 （三）用指定的方法鉴别下列各组化合物1、用化学方法（要求写出所用反应名称、试剂、鉴别结果）。（1）用Gibbs反应，反应液变蓝色的是A，阴性的是B。（2）用Legal反应、Kedde反应等鉴别。阳性反应者为甲型强心苷，乙型强心苷为阴性反应。2、槲皮素为黄色，二氢槲皮素几乎无色。3、大黄素的第三峰的lg4.1，因为分子中有-羟基。九、提取分离流程题（1）-（6）分别为：B；A；C ；F ；D；E 十、光谱综合解析题（1）化学反应中，Mg-HCl反应显红色、Molish反应具棕色环显示化合物A为一黄酮苷类化合物。SrCl2反应呈绿色沉淀说明具邻位酚羟基；ZrOCl2-柠檬酸反应呈黄色后消褪，说明有游离5-OH、无游离3-OH。酸水解可知含1分子葡萄糖。（2）UV解析：MeOH谱：带359nm证实为黄酮苷类；加诊断试剂谱中，NaOMe谱：带红移51nm，示有4-OH；327峰旁证7-OH游离。NaOAc谱：带红移12nm，证明7-OH游离；AlCl3/HCl谱：带较基本光谱红移43nm，示具游离5-OH，但无游离3-OH。NaOAc/H3BO3谱中，带红移28nm，示B环具邻位酚羟基，应为3,4-二OH。综上，该黄酮母核为5，7，3，4-四OH黄酮，其3位连有糖链。（3）1H-NMR解析：7.52 (1H, dd, J=2.0, 8.0Hz)、7.40 ( 1H, d, J=2.0Hz)、6.82 (1H, d, J=8.0Hz)为三个芳环上质子，因处于低场，应为B环质子。由偶合情况来看，7.52为H-6,7.40为H-2，6.82为H-5。6.64 (1H, d,