紫外红外复习题

第一章紫外光谱 1 比较下列类型电子跃迁的能量大小 A n n n n C n n D n n 2 共轭体系对 max的影响 A 共轭多烯的双键数目越多 HOMO与LUMO之间能量差越小 吸收峰红移共轭多烯的双键数目越多 HOMO与LUMO之间能量差越小 吸收峰蓝移共轭多烯的双键数目越多 HOMO与LUMO之间能量差越大 吸收峰红移共轭多烯的双键数目越多 HOMO与LUMO之间能量差越大 吸收峰蓝移 3 溶剂对 max的影响 B 溶剂的极性增大 跃迁所产生的吸收峰紫移溶剂的极性增大 n 跃迁所产生的吸收峰紫移溶剂的极性减小 n 跃迁所产生的吸收峰紫移溶剂的极性减小 跃迁所产生的吸收峰红移 4 苯及其衍生物的紫外光谱有 B 二个吸收带三个吸收带一个吸收带没有吸收带 5 苯环引入甲氧基后 使 max C 没有影响向短波方向移动向长波方向移动引起精细结构的变化 6 以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是 C 二 简答题 1 发色团答 分子中能吸收紫外光或可见光的结构2 助色团本身不能吸收紫外光或可见光 但是与发色团相连时 可以使发色团的吸收峰向长波答 方向移动 吸收强度增加 3 红移答 向长波方向移动4 蓝移答 向短波方向移动 5 举例说明苯环取代基对 max的影响答 烷基 甲基 乙基 对 max影响较小 约5 10nm 带有孤对电子基团 烷氧基 烷氨基 为助色基 使 max红移 与苯环共轭的不饱和基团 如CH CH C O等 由于共轭产生新的分子轨道 使 max显著红移 6 举例说明溶剂效应对 max的影响答 溶剂的极性越大 n 跃迁的能量增加 max向短波方向移动 溶剂的极性越大 跃迁的能量降低 max向长波方向移动 三 计算下列化合物的 max 1 max 217 基本值 30 共轭双键 15 环外双键3 5 35烷基 7 5 357nm 2 max 217 基本值 30 共轭双键 10 环外双键2 5 25烷基 5 5 342nm 3 max 217 基本值 5 环外双键1 5 15烷基 3 5 237nm 4 max 215 基本值 30 共轭双键 5 环外双键1 5 30烷基 1 12 1 18 280nm 第二章红外光谱 一单项选择题1 双原子分子中 折合质量 键的力常数与波数 之间的关系为 C 折合质量与波数成正比折合质量与键的力常数成正比键的力常数与波数成正比键的力常数与波数无关 2 诱导效应对红外吸收峰峰位 峰强的影响 B 基团的给电子诱导效应越强 吸收峰向高波数移动基团的给电子诱导效应越强 吸收峰向低波数移动基团的吸电子诱导效应越强 吸收峰越强基团的吸电子诱导效应越强 吸收峰越弱 3 羰基上基团共轭效应对其红外吸收峰峰位和峰强的影响 B 基团的给电子共轭效应越强 吸收峰向高波数移动基团的给电子共轭效应越强 吸收峰向低波数移动基团的吸电子共轭效应越强 吸收峰越强基团的吸电子共轭效应越强 吸收峰越弱 4 孤立甲基的弯曲振动一般为1380cm 1 异丙基中的甲基分裂分为1385cm 1和1375cm 1 叔丁基中的甲基为1395cm 1和1370cm 1 造成的原因是 B 分子的对称性振动耦合费米共振诱导效应 5 CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH CH3 2 和C CH3 3 三种烷烃的甲基 其面外弯曲振动分别为 C 为1395cm 1和1370cm 1 为1380cm 1 为1385cm 1和1375cm 1 为1380cm 1 为1395cm 1和1370cm 1 为1385cm 1和1375cm 1 为1380cm 1 为1385cm 1和1375cm 1 为1395cm 1和1370cm 1 为1385cm 1和1375cm 1 为1395cm 1和1370cm 1 为1380cm 1 6 酸酐 酯 醛 酮和酰胺五类化合物的 C O出现在1870cm 1至1540m 1之间 它们 C O的排列顺序是 B 酸酐酯 醛 酮 酰胺酸酐 酯 酰胺 醛 酮醛 酮 酯 酸酐 酰胺 7 游离酚羟基伸缩振动频率为3650cm 1 3590cm 1 缔合后移向3550cm 1 3200cm 1 缔合的样品溶液不断稀释 OH峰 D A逐渐移向低波数区B转化为 OHC位置不变D逐渐移向高波数区 8 CH3COCH3 CH3CH2CHO Cl3CCHO 和CH3CH CHCOCH3 四种化合物的 C O不同 按值的大小排列顺序时 D 9 红外光谱用于鉴别同源化合物有独特的好处 仅需要根据结构差异部分的基团振动就可以作出合理裁决 例如阿司匹林和苯甲酸的红外光谱差异时 C 阿司匹林物羧基振动 苯甲酸没有阿司匹林物甲基的面外弯曲振动 苯甲酸有阿司匹林的羧基伸缩振动观察到两个峰 苯甲酸只有一个羧基伸缩振动峰 阿司匹林有一个甲基面外弯曲振动峰 苯甲酸无此峰阿司匹林为非红外活性分子 苯甲酸为红外活性分子 10 红外光谱可用来评价某些化学反应进行的程度 例如乙酸丁酯用氢化铝锂还原时 只要观察反应混合物的红外光谱的下列特征便可认为反应完成 A A羰基峰消失B羰基峰出现C甲基峰消失D亚甲基峰消失 11 决定化合物红外吸收峰强度的决定因素是 B A 诱导效应和共轭效应B 振动过程中偶极距的变化及能级的跃迁几率C 能级的跃迁几率及电子 空间效应D 振动过程中偶极距的变化及氢键效应 12 分子内两基团位置很近并且振动频率相同或相近时 它们之间发生强相互作用 结果产生两个吸收峰 一个向高频移动 一个向低频移动 该效应是 A 振动的偶合效应费米共振效应场效应张力效应 二 简答题 1 举例说明红外光谱中的相关峰答 一个基团有不同振动形式的吸收峰 把这些相互依存又相互佐证的吸收峰称为相关峰 如单取代苯在3050cm 1 1600 1450cm 1 900 690cm 1都有吸收峰 2 举例说明共轭效应对吸收峰峰位的影响答 给电子共轭效应使键的力常数下降 吸收峰位向低波数方向移动 吸电子共轭效应使键的力常数增加 吸收峰位向高波数方向移动 如酰氯的羰基在1800cm 1以上 酰胺羰基在1680cm 1 3 举例说明诱导效应对吸收峰峰位的影响答 给诱导共轭效应使键的力常数下降 吸收峰位向低波数方向移动 吸电子诱导效应使键的力常数增加 吸收峰位向高波数方向移动 4 化合物CH2 CHCOCH3在红外光谱中有哪些主要吸收峰 请加以简单说明答 烯碳 氢的伸缩振动峰 约3050cm 1 甲基的碳 氢的伸缩振动峰 约2960 2850cm 1 共轭羰基的伸缩振动峰约1700cm 1 碳碳双键伸缩振动峰约1600cm 1 甲基的面内弯曲振动峰 约1380cm 1 5 举例说明红外光谱中600 1000cm 1区域的吸收峰在芳香化合物结构解析中的应用答 该区域的吸收峰为C H面外弯曲振动峰 用于判断苯环的取代方式 如单取代苯 710 690cm 1 770 730cm 1 1 A有3050cm 1C H伸缩振动峰 1700cm 1的C O伸缩振动峰 B没有上述两种峰 但是有3300cm 1的O H伸缩振动峰 2 A有苯环 有3050cm 1的芳香C H的伸缩振动峰 1600 1500cm 1苯环骨架振动峰 B有3300cm 1以上的羟基峰 2960 2850cm 1的C H的伸缩振动峰 3 A有2200cm 1的碳氮三键的伸缩振动峰 B有2730 2820cm 1醛氢伸缩振动峰 1700cm 1的醛羰基峰 三 结构指认题 1 某化合物的红外光谱主要峰的位置为3300cm 1 3030cm 1 3000cm 1 2300cm 1 1600cm 1 1590cm 1 1480cm 1 请判定应与哪种结构对应 并确定各吸收峰的归属 答 为A 2 某化合物的红外光谱主要峰的位置为3290cm 1 2950cm 1 2860cm 1 2200cm 1和1689cm 1 请判定应与下列化合物中哪种结构对应 请指定各峰的归属 答 为B 3 某衍生物红外光谱图的主要峰有3030cm 1 2950cm 1 2860cm 1 2820cm 1 2730cm 1 1690cm 1 1610cm 1 1580cm 1 1520c