国标-》新型工业杀菌剂1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的研制.doc

新型工业杀菌剂1，2苯并异噻唑啉3酮的研制 马晨晓、严万春、石杜风、耿金懿、李曼 (上海桑迪精细化工研究所有限公司上海宝安公路326号邮编：201901)摘要：采用邻氮基苯甲酸为起始原料，经重氮化、硫化、酰氯、环合制成I，2苯并吴噻唑 啉3酮。讨论了反应的条件。关键词。重氮、硫化、酰氧化、苯并异噻唑啉酮一、前言l，2一苯并异噻唑啉3-酮(B【T)是重要的新型工业杀菌、防霉防腐剂。它具有突出 的抑制真菌、霉菌、细菌和藻类等微生物，在有机介质中滋生的作用。毒性研究：BIT大白 鼠急性经口LD50为：1400毫克公斤：亚急性：慢性毒性研究未发现致癌、致畸、致突变 性，被认为是微毒、安全。无害的绿色环保产品之一目前BIT被欧美、日本等发达国家 广泛用于永溶性树脂涂料(乳胶漆)、乳胶制品、丙烯酸聚合物、聚氨酯制品、照相洗液、 油品、造纸、油墨、皮革制品和水处理剂中。BIT能有效地杀灭多种有害微生物，长期保持 产品质量，受到用户广泛欢迎。BIT潜在市场正受到各方面的重视。二、实验部分l、原材料 邻氨基苯甲酸、亚硝酸钠、硫酸、二氧化硫、氯化亚砜等均为市场采购的工业级产品2、测试仪器红外光谱：Nicolet Magna1R550； 元素分析：elementarvavio ELi 高教液相色谱；岛津LC10AT； 熔点仪：wRslA数字熔点仪3、重要中间体的合成1)、二硫化二苯甲酸的合成。翟：瀑0岛孩。涪(旺；竺H)2在装有机械搅拌的烧杯中加入100克(O73m01)邻氨基苯甲酸，50克(O6m01)硫 酸和500ml水邻氨基苯甲酸充分溶解后加500克碎冰使液体冷至O以下，在15分钟内 演加完190ml 27亚硝酸钠溶液，控制温度在5以下，如毕用碘化钾淀粉试纸检测呈 蓝色后保温半小时，加3克尿素消除过量亚硝酸。得重氮盐溶液，保持低温待用在另一装有机械搅拌的四口瓶中加入500ml水，通入适量二氧化硫，然后加入12克 氯化亚铜和重氮盐溶液。并通入二氧化硫，控制二氧化硫总量在165克，保持温度在20 以下。通毕保温半小时用硫酸调节酸值，使刚果红试纸呈红色即为终点过滤、洗涤至中性烘干。得95二硫化二苯甲酸135140克收率大于832k嘉意雾篆嚣棚流蝠露麓器鬟芸嚣1埠在装有机械搅拌、温度计，及回流装置韵宙自瓶申i加入3滟町艺弋南ol y年燥的=硫化龇二苯甲酸，1500m1溶剂，400克(4m01)氯化亚砜。加热回流后蒸除溶剂和过量氯化亚砜， 得二硫化二苯甲酰氯。4、1。2苯并异蓬唑琳一3厨妁合成c旺c；垒等z。在装有机械搅拌、温度计和脱气装置的四口瓶中，加入上一批二硫化二苯甲酰氯及1000 克20氨水，通人82克氯气保持温度在3040半小时后脱除多余氯，并用液碱l盱节溶液 PH值达到11一12，冷冻结晶得BIT钠盐。将此钠盐溶解于1500ml水中，加15克活性碳，加 热脱色后，用硫酸中和至PH值达到45，析出BIT原药，过滤、洗涤，烘干，得245克产 品，产品含量大于985，熔点为156157，收率75。三、分析测试图谱l、红外图谱2、高效液谱图 四、结果与讨论1、重氮化必须遵循：足够酸、低温，快速三原则。2、硫化应保证足够的二氧化硫，并在达到终点后脱除多余的二氧化硫。3、酰氯切忌带水，并及时回收溶剂和过量氯化亚砜。4、环合氯不能过量，氨水应过量，脱氨后及时调节溶液PH值，使产品及时转为钠盐。5、钠盐脱色后若为了取得高含量产品，可将中和溶液PH值控制在556之间，先取出一部 分精品母液再中和至PH 4，取出其余产品。并凡瓶合并再结晶一次。班使产品含量在985 以上。参考文献【1】公开特许报特开平7-330745【2】Analysis of spec订a cM Doughercy P643【3】UniIea S协tPatene ofnce 3322820【4】彭延庆微波法制备农药及其中间体研究f53黄润敖有机中间体制备【6】Beill012910(4)279【7】Merck Index 1042211433【8】smithP-ASJAmchemsoc1 9547643 1126f9】sut柚itllardja t MeeA1Ch哪Pha胁Pulll972202694【10】Errede LAJorgchem1976411763【1l】D叫曲e丌eyCJch啪educ197754643【12】PedersenEBTe们hedrom1977333217【13】RosmundKwetalBeLl920 53 2232223