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第8章 沉淀滴定法和滴定分析小结思 考 题 1用银量法测定下列试样中的Cl时,选用什么指示剂指示滴定终点比较合适?a. CaCl2b. BaCl2c. FeC12d. NaClNa3PO4e. NH4Clf. NaCl+Na2SO4g. Pb(NO3)2NaClh. CuCl2答:a. 三种方法均可。b. 由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀,干扰滴定,所以采用莫尔法时,应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。c. 吸附指示剂。d. 铁铵矾指示剂。e. 铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.57.2 。f. 铬酸钾指示剂。g. 铁铵矾指示剂或吸附指示剂。h. 吸附指示剂。2在下列各种情况下,分析结果是准确的,还是偏低或偏高,为什么?a. pH4时用莫尔法滴定Cl;答:结果偏高。因为pH4时,CrO42-的酸效应较大,溶液中CrO42-浓度减小,指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。 b. 如果试液中含有铵盐,在 pH10时,用莫尔法滴定Cl;答:结果偏高。因为在 pH10时,溶液中NH3型体的浓度较高,形成Ag-NH3络合物,需加入过量的Ag+才能出现终点,故结果偏高。c. 用法扬司法滴定Cl-时,用曙红作指示剂;答:结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl, 所以在化学计量点前,就有一部分指示剂阴离子取代Cl进入到吸附层,使终点提前。d. 用佛尔哈德法测定Cl时,未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷;答:结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl时,若未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷,那么AgCl沉淀将发生转化,成为AgSCN,消耗过多滴定剂SCN,由于是返滴定,故结果偏低。e. 用佛尔哈德法测定 I 时,先加铁铵钒指示剂,然后加入过量AgNO3标准溶液。 答:结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I为I2,消耗了部分I,使测得的结果偏低。3习 题 10.5000 g的纯KIOx,将它还原为I后,用0.1000 molL-1 AgNO3溶液滴定,用去23.36 mL,求该化合物的分子式。解: 因此该化合物的分子式为KIO32将仅含有BaCl2和NaCl试样0.1036 g溶解在50 mL蒸馏水中,以法扬司法指示终点,用0.07916 mol/L AgNO3滴定,耗去19.46 mL,求试样中的BaCl2。解:试样中Cl-的总量即为消耗Ag+的量 n(Cl-)=n(Ag+)=0.0791619.46=1.540510-3(mol) 设试样中BaCl2的质量为x,则有2x/208.24 + (0.1036 x)/58.443=1.540510-3 解得x=0.03093(g) 即,试样中的BaCl2的质量为0.03093g3称取含有NaCl和 NaBr的试样0.6280 g,溶解后用 AgNO3溶液处理,得到干燥的AgCl和AgBr沉淀0.5064 g。另称取相同质量的试样1份,用0.1050 molL-1AgNO3溶液滴定至终点,消耗 28.34 mL。计算试样中 NaCl和 NaBr的质量分数。解:M(NaCl) = 58.44, M(NaBr) = 102.9, M(AgCl) = 143.3, M(AgBr) = 187.8设NaCl质量为x(g), NaBr质量为y(g),则解方程组得:故:4为了测定长石中K,Na的含量,称取试样0.5034 g。首先使其中的K,Na定量转化为KCl和 NaCl 0.1208 g,然后溶解于水,再用 AgNO3溶液处理,得到 AgCl沉淀0.2513 g。计算长石中K2O和Na2O的质量分数。解:设 K2O 为x(g),Na2O为y(g) ,则解方程组,得: x = 0.05370 g , y = 0.01900 g故:5用佛尔哈德法分析含有不纯Na2CO3试样,在加入50.0 mL 0.06911 molL-1 AgNO3后,用0.05781 molL-1 KSCN返滴定需要27.36 mL到反应终点,求Na2CO3试样的纯度。解:6称取含砷试样0.5000 g,溶解后在弱碱性介质中将砷处理为 AsO43-,然后沉淀为Ag3AsO4。将沉淀过滤、洗涤,最后将沉淀溶于酸中。以 0.1000 molL-1 NH4SCN溶液滴定其中的Ag+至终点,消耗45.45 mL。计算试样中砷的质量分数。解:As AsO43- Ag3AsO4 3Ag+ 3NH4SCN;n(As) =n(NH4SCN) 7称取纯NaCl 0.5805 g,溶于水后用AgNO3溶液处理,定量转化后得到AgCl沉淀1.4236 g。计算Na的相对原子质量。(已知Cl和Ag的相对原子质量分别为35.453和107. 868)解:故 MNa = 22.9898称取某一纯铁的氧化物试样0.5434 g,
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