硫化度对RDH蒸煮脱木素选择性的影响.doc

硫化度对RDH蒸煮脱木素选择性的影响李友明H-m.Chang and H.Jameel摘要研究了硫化度对RDH蒸煮成浆性能的影响。研究发现，在提高硫化度的同时分配一定量的蒸煮药液到预处理阶段可有效地提高RDH蒸煮脱木素的选择性。关键词硫化度RDH蒸煮脱木素选择性Effect of Sulfidity on the Selectivity of RDH DelignificationLi Youming(South China University of Technology, Guangzhou,510641 China)H-m ChangH.Jameel(Department of Wood & Paper Science, NCSU, U.S.A)ABSTRACTBlack liquor of low effective alkali and high sulfidity is used in the pretreatment stage and cooking stage of the RDH process.With appropriate black liquor addition in the two stages, selectivity of delignification is found to have been promoted, resulting in reducing degradation of carbohydrates, hence improved pulp quality.KEYWORDSRDH cooking, sulfidity, selectivity of delignification研究预处理黑液碱浓碱耗及预处理黑液木素对RDH蒸煮成浆性能的影响表明，增加预处理段碱浓碱耗，提高预处理黑液HS-的浓度，可增加RDH蒸煮过程脱木素效果1，2。研究拟通过在改变蒸煮硫化度的同时分配一定量的蒸煮液到预处理段中，达到改变预处理黑液HS-浓度和改变预处理阶段碱浓碱耗的效果，并进一步分析硫化物在预处理过程中的作用。1实验1.1实验系统、蒸煮及其程序、蒸煮曲线及分析项目与文献1相同，原料为美国南方松。1.2蒸煮用碱量21%(活性碱，以Na2O计)，硫化度5%45%，分别分配3个百分点用碱量到低温预处理二段(WBL2)、高温预处理一段(HBL1)和高温预处理二段(HBL2)，蒸煮段(HWL)用碱量为12%。1.3根据液量平衡确定各段供预处理的黑液体积，各段供预处理黑液均由上次蒸煮所得黑液调配而成。表1不同硫化度和H因子下RDH蒸煮的成浆性能序号硫化度/%H-因子细浆得率/%浆渣/%成浆卡伯值粘度/mPa.s白度/%ISO15100044.320.5649.220.5122.7525150042.320.2639.815.3525.1035200040.230.0831.711.9126.99415100043.980.2644.921.1524.43515150042.180.2133.314.7026.84615200040.650.0424.212.1628.96725100043.340.2736.024.8424.88825150041.620.0724.617.4727.51925200040.430.0619.013.1929.411035100043.190.4029.727.2925.991135150041.720.0721.718.5527.391235200040.690.0617.415.3628.301345100043.280.3529.532.0825.951445150041.660.1621.521.2627.001545200040.700.1018.618.3827.502结果与讨论 2.1RDH蒸煮成浆性能表1所列是不同硫化度和H因子下RDH蒸煮的成浆性能。图1是从表1得到的卡伯值与细浆得率关系图。由图可见，在相同的H因子下，成浆卡伯值随蒸煮硫化度的增加而迅速下降，但细浆得率却变化不大，当H因子高达2000时，得率反而呈上升趋势。假设成浆卡伯值相同，高硫化度蒸煮的成浆得率显然比低硫化度蒸煮要高得多。就拿35%硫化度、1000 H因子的蒸煮序号10与5%硫化度、2000 H因子的蒸煮序号3比较，尽管前者蒸煮段所采用的时间是后者的一半左右，成浆卡伯值不仅低2点，而且得率高近3个百分点，充分显示了高硫化度对碳水化合物的保护作用和脱木素选择性作用。但是，研究发现，当硫化度由35%增到45%时，两者之间得率以及卡伯值的差别已不大，特别是当硫化度为45%，H因子为2000时，成浆卡伯值稍微上升，这是因为蒸煮硫化度过高，蒸煮时间长将引起蒸煮有效碱用量过低，导致有效碱消耗过大，黑液中有效碱浓度下降，脱木素速度随之下降。所以，适当增加RDH蒸煮硫化度，不但可提高成浆得率，降低卡伯值，还可在一定的成浆质量下降低H因子，缩短蒸煮时间。图1卡伯值与得率的关系图2是卡伯值与粘度的关系图。在相同H因子下，尽管成浆卡伯值随蒸煮硫化度的增加呈下降趋势，成浆粘度却随之上升，并在高硫化度、高H因子的情况下变得更为突出。图2进一步证实高硫化度RDH蒸煮对碳水化合物的保护作用。图2卡伯值与粘度的关系结合卡伯值与得率和粘度的关系可见，要想在有效防止碳水化合物降解的同时获得深度脱木素的浆料，一定程度地提高蒸煮硫化度是很有必要的，35%或以上的硫化度可获得较好的成浆效果。2.2预处理和蒸煮黑液特征按蒸煮要求分别分配3个百分点的用碱量到WBL2、HBL1和HBL2预处理黑液中，每一硫化度下均经两次预煮，待各段黑液碱浓平衡后测定其浓度，蒸煮前再加入所需的3个百分点的用碱量，得到供正式蒸煮时预处理黑液特征如表2。由表2可见，随蒸煮硫化度增加(AA不变，EA下降)，各段供预处理的黑液中NaOH浓度下降，Na2S浓度上升，即黑液中HS-含量增加。当硫化度高达45%时，供预处理黑液硫化度便有可能高于蒸煮药液。用表2的黑液进行预处理，每段结束前取液样分析，得到完成RDH蒸煮后各段黑液碱浓(残碱)特征如表3。表2供预处理黑液碱浓特征序号WBL1WBL2HBL1HBL2NaOH/g.L-1Na2S/g.L-1硫化度/%NaOH/g.L-1Na2S/g.L-1硫化度/%NaOH/g.L-1Na2S/g.L-1硫化度/%NaOH/g.L-1Na2S/g.L-1硫化度/%112.10.43.217.70.42.318.50.43.227.00.82.9212.40.64.617.71.07.418.10.84.226.50.82.9312.10.64.717.60.84.418.00.63.227.11.03.6411.90.43.616.61.47.818.01.47.226.72.68.9512.00.64.816.61.68.818.51.88.926.42.48.3611.80.64.816.61.47.817.51.47.424.92.48.8711.10.65.115.32.212.616.62.211.723.64.215.1810.90.86.815.12.413.715.82.614.123.54.817.0910.81.08.515.02.614.815.43.217.222.14.416.6109.31.413.112.93.621.814.13.821.220.56.624.4119.11.816.512.74.024.014.13.017.520.17.025.8128.52.422.012.34.426.312.95.027.919.37.828.8136.43.636.09.56.440.39.37.223.713.213.650.7146.34.642.29.57.243.18.78.042.313.213.650.7155.65.148.68.77.847.38.19.047.611.614.655.7：以Na2O计，以下同。 表3RDH蒸煮后各段残碱浓度特征序号WBL1WBL2HBL1HBL2HWLNaOH/g.L-1Na2S/g.L-1硫化度/%NaOH/g.L-1Na2S/g.L-1硫化度/%NaOH/g.L-1Na2S/g.L-1硫化度/%NaOH/g.L-1Na2S/g.L-1硫化度/%NaOH/g.L-1Na2S/g.L-1硫化度/%14.30.24.49.00.22.210.40.43.718.10.63.227.00.82.924.30.24.410.00.43.810.40.65.518.10.42.225.10.83.134.40.24.39.70.44.010.50.43.718.10.63.224.40.83.243.60.25.09.20.44.210.60.65.417.81.47.324.40.83.253.80.24.88.80.66.410.20.65.617.41.26.123.91.87.063.80.24.88.40.66.79.21.09.816.41.68.921.72.610.773.60.25.37.80.810.38.71.413.916.11.69.022.54.015.183.80.49.58.41.010.68.81.212.016.11.69.021.83.012.393.40.615.08.30.88.88.21.818.014.82.011.919.23.213.7102.90.821.66.42.023.86.62.829.812.44.827.917.57.830.8112.80.822.25.92.025.36.81.820.911.55.231.115.89.236.8122.41.233.35.82.429.36.12.428.210.85.834.915.29.237.7132.11.236.44.23.646.24.04.050.06.79.057.310.715.058.4142.02.454.54.14.853.92.85.666.76.19.861.69.415.261.8151.22.668.42.65.869.02.06.275.64.810.869.27.814.865.5完成RDH蒸煮后各段黑液残碱特征与供预处理黑液及蒸煮段药液特征相对应，有一点不同的是，预处理和蒸煮后黑液的硫化度上升，HS-浓度增加。在高硫化度高H因子(特别是45%硫化度，1500或2000H因子)时，黑液有效碱浓度，不管是供预处理的还是预处理和蒸煮后的，变得相当低，此时，黑液中Na2S浓度有可能比NaOH还大。由表2和表3及每段置换入黑液的体积计算得到各段NaOH和Na2S消耗如表4。随蒸煮硫化度增加，蒸煮有效碱减小，各段及总体过程NaOH的消耗下降，Na2S消耗上升，但是不管供预处理黑液的特征如何，各个蒸煮的活性碱(NaOHNa2S)消耗均在20%21%之间。综观表2、表3和表4，不管预处理黑液Na2S浓度是否大于NaOH，预处理和蒸煮过程各段Na2S的消耗量均明显小于NaOH，NaOH的消耗速度远远大于Na2S，使完成预处理或蒸煮后各段黑液的HS-浓度增加。由此可见，Na2S的消耗可能存在一定的可逆性3，或碱木素的形成(反应速度)要比硫化木素来得要快些。这并不意味预处理或蒸煮过程不需要如此高的HS-浓度，而恰恰相反，较高的硫化物浓度才更有利于木素酚型结构的形成，对NaOH的进一步脱木素反应创造了良好的条件，并使供下次使用的预处理黑液保持有较高的硫化物含量，以满足RDH预处理(硫酸盐蒸煮前期)需较高HS-浓度的要求4。这正是RDH蒸煮所希望出现的黑液碱浓度特征1。 表4各段NaOH和Na2S的消耗序号WBL1/%WBL2/%HBL1/%HBL2/%HWL/%总消耗/%NaOHNa2SNaOHNa2SNaOHNa2SNaOHNa2SNaOHNa2SNaOHNa2S13.120.103.480.103.240.103.560.105.760.4519.100.8523.240.163.080.243.080.103.360.166.520.3019.280.9633.100.163.160.163.000.103.600.166.780.4519.640.9343.320.102.960.402.960.323.560.484.951.7217.753.3253.280.163.120.403.320.243.600.485.601.4218.922.7063.200.163.280.323.320.163.400.326.191.221.932.1873.000.162.600.563.160.323.001.044.591.8616.354.4382.840.162.680.562.800.562.961.284.872.2616.154.8592.960.162.680.722.880.562.921.005.542.2916.984.73102.560.242.760.643.000.403.240.724.332.4515.894.45112.520.402.720.802.920.483.440.724.762.0916.364.40122.440.482.600.802.721.043.400.804.802.1715.965.29131.720.962.121.122.121.282.601.844.231.9712.797.17141.720.882.161.002.361.002.841.524.582.1113.666.51151.761.002.440.802.441.122.721.524.852.5614.217.00表中数据均为对绝干原料的百分数。