氯化苄下游产品的开发及其应用.doc

氯化苄下游产品的开发及其应用芊,弘介一氯化苄是一种重要的有机化工原料,可以衍生出苯甲醛,苯甲醇,苯乙腈,苯乙酸,苄胺,苄酯,稻瘟净,辛硫磷等产品,这些产品广泛地应用于农药,医药,染料,助剂,香料等行业.1在农药行业上的合成产品(1)辛硫磷:氯化苄与氰化钠反应合成的苯乙腈与亚硝酸乙酯反应制成2一氰基苯甲肟钠,然后与乙基氯化物反应而得.主要是用于防治地下害虫的有机磷杀虫剂,适用于花生,小麦棉花,玉米的害虫防治,对防治蛴螬,蝼蛄,金针虫有良好的效果.(2)稻丰散由氯化苄合成苯乙腈,水解制得苯乙酸,后者氯化后与乙醇反应生成n一氯代苯乙酸乙酯,再与0,O二甲基二硫代磷酸钠反应而得.本品是高效,广谱,低毒的非内吸性有机磷杀虫,杀卵,杀螨剂,用于防治稻,棉,蔬菜,果树,油料作物上的害虫.(3)戊菊酯:由氯化苄氯化合成对氯苄,与氰化钠反应生成对氯氰苄,后者与溴代异丙烷反应生成对氯苯基异丁腈,用硫酸水解制得戊菊酸,再在6O下与氯化亚砜进行酰氯化后在石油醚中与苯氧基苯甲醇反应制得戊菊酯是广谱杀虫剂,具有触杀,胃毒和驱避作用.适用于防治蔬菜,果树,棉花,水稻等害虫,并有一定的刺激生长作用.(4)氟氰戊菊酯:由氯化苄合成对氯氰苄,与氯代异丙烷在氢氧化钠中合成一异丙基对氯苯乙腈,加入硫酸水解合成n一异丙基对氯苯乙酸,再在NaOH溶液中加入催化剂,丙酮,二氧六环,边通入二氟一氯甲烷,边加入氢氧化钠溶液,得一异丙基对二氟甲氧基苯乙酰氯.以甲苯为溶剂,加入间苯氧基苯甲醛,四丁基溴化铵,氰化钠反应即得.车品主要用于棉花,蔬菜,果树上防治鳞翅目,双翅目,同翅目等多种害虫,且有增产效果.l8(5)氰戊菊酯:由对氯氰苄经烷基化,水解,氯化制得n一异丙基对氯苯基乙酰氯,与闻苯氧基苯甲醛及氰化钠反应制得.本品是广谱高效杀虫剂,作用迅速,以触杀为主,也有胃毒作用,可以防治棉花,烟草,大豆,玉米的多种害虫.(6)味菌腈:由苯乙腈与氯丁烷烷基化后与二氯甲烷反应,再与眯唑缩合即得.本品是新的广谱内吸杀菌剂,对于囊菌,担子菌等有良好的生物活性.(7)稻瘟净由硫逐磷酸钠与氯化苄缩合而得.稻瘟净为高效,低毒的有机磷杀菌剂,主要用于防治稻瘟净病,防治水稻小粒菌核病,纹枯病,对枯穗病有一定效果(8)异稻瘟净由异丙基硫赶磷酸铵与氯化苄缩合制得.该产品主要用于防治早,晚期稻穗颈瘟,并有杀虫和抗倒伏作用.(9)多效唑:由氯化苄合成对氯氯苄后,再与一三唑基那酮反应,生成酮式多效唑,最后还原制得.多效唑是内源赤霉素合成的抑制剂,对禾本科植物有广泛活性,能使植物茎节矮壮(10)杀草丹二乙胺与氧硫化碳在甲苯中反应产物与对氯氯苄缩合即得.该产品为一广谱性除草剂,对水稻田牛,毛草,稗草有特效,能有效防除瓜皮草,水马齿,马唐,莎草等一年生杂草,对水稻,小麦,花生,大豆,玉米等作物安全.(11)草吡唑氯化苄氯化制得二氯苄,酸性水解利得苯甲醛,与苯乙酮,双氧水合成2,3一环氧l,3一二苯基丙酮二l,该环氧化物与水合肼合成3,5一二苯基吡唑,再与硫酸二甲酯缩合而得.草吡唑是一种高效,高选择性,低毒除草剂,主要用于防治小麦,大麦田中的野燕麦.f12)鼠敌:由氯化苄合成苯乙彀,与乙酐反应生成苯基丙酮,经溴化,苯基化反应生成中国氧碱l997年第6期偏二苯基丙酮,最后与邻苯二甲酸二甲酯反应合成.鼠敌是抗凝血型杀鼠剂,它是1952年首先被Correll等发现,是目前国内主要杀鼠剂之一.(13)杀鼠灵:由氯化苄合成苯甲醛,与丙酮缩合成苄叉丙酮,再与4一羟基香豆素缩合制得.本品为抗凝血型杀鼠剂,在全世界广泛应用.主要用于杀灭家栖鼠及野鼠.2在医药行业上的合成产品(1)美多心安:由氯化苄合成苯乙酸,经还原,醚化制得甲氧基乙苯,再经硝化,还原,重氮化,水解制得4羟基一p一甲氧基乙苯.本品主要用于治疗高血压和心绞痛,是70年代新上市的选择性p一受体阻滞剂.(2)心可定(又名:双苯丙胺):由氯化苄合成的苯甲醛与乙酐缩合生成内桂酸,再与苯缩合生成二苯丙酸,再催化酯化,还原制得二苯基丙醇,再经溴代,与苯丙胺缩合即得.心可定是冠状动脉扩张剂,适用于预防,治疗心绞痛,心肌梗塞等疾病.(3)阿替洛尔(又名:氨酰心安):由氯化苄经氰化,硝化,还原,重氮化,水解,酯化,酰胺化而得对羟基苯乙酰胺,再经缩合,胺化,成盐而得.该产品为受体阻滞剂,临床用于高血压,心绞痛及心律失常.(4)拉贝洛尔(又名:柳胺苄心安):由氯化苄与液氨在乙醇中反应生成二苄胺,再与5一(氯乙酰基)2羟基苯甲酸钠反应后再与苯乙基甲基酮缩合后在有机醇中成盐而得.本品具有降压作用,静脉注射用于高血压危象,妊娠高血压等.(5)问羟胺:由苯甲醛经混酸硝化得间硝基苯甲醛,再经还原,重氮化,水解,合成间羟基苯甲醛,在苯甲胺中还原,氨化,在酒石酸中成盐而得.本品为抑肾上腺素,用于急性高血压,休克等病人的抢救.(6)盐酸酚苄明:由氯化苄同川cH(c)NHcH2CHzOH缩合后氯化而得.本品为抑肾上腺素,主要用于雷诺氏综中茸氯碱1997年第6期合症,手足发绀及冻疮后遗症.(7)妥拉唑啉(苄唑啉):由氯化苄合成苯乙腈,加入乙二胺的乙醇溶液中通入氯化氢气体反应而得.本品能选择性阻断受体,主要用于治疗外周血管痉挛性疾病.(8)麻黄碱:由苯甲醛和乙醛缩合后与甲胺反应,催化加氢即得.麻黄碱为抑肾上腺素,主要用于治疗习惯性支气管炎,哮喘及预防哮喘发作.(9)咳必清(托克拉斯):由苯乙腈与1,4一二溴丁烷环合,再在酸性介质中水解,用Pcl氯化后,再与HO(CH)OCHCHN(cH)酯化后在枸橼酸中成盐而得.中枢镇咳药,用于治疗上呼吸道感染等.(1o)匹莫林:由苯甲醛与氯仿缩合,水解制成一羟基苯乙酸,再经酯化,环合而得.中枢兴奋药,兴奋作用强,用于治疗脑功能失调症,轻型忧郁病及发作性睡病.(11)优托品:苯乙腈与2溴正丁烷烃基化后在乙醇中水解,酯化后在甲醇钠中与二乙基一羟乙基胺酯交换后与乙酸甲酯,溴甲烷成季铵盐而得.优托品是一种抗胆碱药.(12)胃安:由苯乙腈溴化,与苯在三氯化铝催化下缩合制得二苯基乙腈,再与氯代异丙基二乙基胺缩合后在硫酸中水解,再在2一丙醇中与硫酸成盐而得.本品主要用于治疗胃及十二指肠溃疡及胃炎.(13)华法林钠:由氯化苄合成肉桂酸,再与甲醇酯化后与磷酸氢钠,4一羟基香豆素在氨水中缩合后与氢氧化钠成盐而得.口服抗凝血药,用于防治血栓栓塞性疾病.(14)优降糖(格列本脲):由苯乙腈催化加氢制得苯乙胺,再与2一甲氧基一5一氯苯甲酰氯缩合后用氯磺酸氯磺化,用氨气氨化,再与环己肟缩合即得.口服降血糖药,用于轻中型,稳定型糖尿病治疗.(15)苯乙双胍(降糖灵):由苯乙胺与盐酸成盐后与双氰胺缩合即得.降血糖药,常用于成年型糖尿病治疗.(16)扑尔敏(鲁屈米通):由对氯氰苄经缩合,水解,脱羧,成盐而得.抗过敏药,具有抗组织胺,用于治疗荨麻疹,过敏性鼻炎等病效果较好.(17)新洁尔灵:由氯化苄经胺化,成季胺盐而得.本品系阳离子表面活性强力杀菌消毒J.(18)苯海拉明:由氯化苄与苯在A1C1催化下合成二苯甲烷.经溴化得二苯基溴代甲烷,与羟甲基二甲胺反应即得.抗组织胺药,用于枯草热,接触性皮炎等.(19)乙胺嘧啶:由对氯氰苄与丙酸乙酯在乙醇钠中缩合,用硫酸酸化后,与正丁醇在甲苯中醚化后,与硝酸服盐环合而得.本品主要用于预防恶性疟及闻日疟原虫红前期疾病.(2O)地面泮:由苯乙腈与对硝基氯苯缩合,还原后在羟胺中肟化,在乙酸中用氯乙酰氯环合,用NaOH扩环后与硫酸二甲酯甲基化,PC1脱氧而得.本品系弱安定药,具有镇静,催眠等作用.(21)苯巴比妥(鲁米那):由苯乙酸经氨化,水解,酯化后与cHOCOOCH缩合后,在盐酸中成盐,消除,用溴乙烷乙基化后在甲醇钠中与尿素环合,酸析而得.中效催眠药,具有镇静,催眠,抗惊撅作用.(22)苯妥英钠:由苯甲醛在乙醇,氰化钠中缩合后用硝酸氧化合成二苯二酮,再与尿素缩合即得.抗癞痫药及抗心律失常用药.(23)盐酸美沙酮:由二苯乙腈与(2一氯丙基)一二甲基胺缩合后再与cHMgBr发生格氏反应,产物水解即得本品用于刨伤,手术,晚期癌症引起的剧痛.(24)芬太尼:由苯乙胺与丙烯酸甲醋缩合后,在甲醇钠中环合,水解,脱羧后与苯胺缩合,加氢还原,与丙酰酐丙酰化后与枸橼酸成盐而得.本品主要用于外科手术前和手术中的镇痛.3在香料工业上的合成产品(1)苄酯:这一类酯有甲酸苄酯,乙酸苄酯,丙酸苄酯,苯甲酸苄酯,富马酸苄酯,水杨20酸苄酯合成过程一般由氯化苄水解制得苄醇,再与各种酸在浓硫酸催化下脱水酯化而得.苄酯大都用于香精配制,用作食用和日化香精,富马酸苄酯用作室内喷雾除臭剂.(2)苯乙醛:由苯乙酸催化还原而得.本品具有洋水仙的优雅香气.用于调和香精.(3)二甲基苯乙基甲醇:由苯乙醛催化氢化制得苯乙醇,经氯化,格氏反应制得.本品用于调配多种花香及新型香精.(4)苯乙酸乙酯:由苯乙腈,乙醇,浓硫酸一起水解,酯化而得.本品为合成香精,有显着而甜蜜的花香.(5)桂皮酸乙酯由苯甲醛与乙酸乙酯缩台而得.本品用于香粉,香水,香精中,效果很好.(6)a一己基肉桂醛:由苯甲醛与正辛醛在碱存在下缩合而得.本品具有茉莉香味,用于肥皂,洗涤剂中.(7)肉桂醛:由苯甲醛和乙醛缩合而得.本品是重要的合成香料,作为日用和食用香精.(8)肉桂酸醋:这一类酯包括肉桂酸甲酯,肉桂酸乙酯,肉桂酸丙酯,肉桂酸苄酯.都是由肉桂酸同相应的醇酯化而得的.肉桂酸酯主要用于香精配制,用作香精定香剂等.(9)3一苯丙酸:由肉桂酸催化加氢而得.本品用作香精定香剂.(1O)二苯甲嗣:氯化苄与苯缩合,氧化而得.本品用作香精定香剂,能赋予香精以甜的气息.4在染料工业上合成的中间体(1)N一丙腈基一N一苄基苯胺;由苯胺与丙烯腈进行氰乙基化后,再与氯化苄进行苄基化而得.该中间体在染料工业上用于生产分散黄S-RFL,分散橙SERFL,分散大红SEJ-FL.(2)N,N一二苄基苯胺:由苯胺和氯化苄缩合而得.本品用于合成弱酸性艳兰5GM,弱酸性艳绿3GM(下转第31页)中国氯碱1997年第6期0.75万元,因此直接获得经济效益15.5万元.6.2间接经济效益由于钢制蒸汽一盐水预热器的腐蚀泄漏,进槽盐水质量受到严重影响,NaC1含量下降,Fe”离子含量升高,影响了淡碱产量,电能损耗增大,而且电腐蚀还会象瘟役一样曼延,吞噬盐水经过的铁制管道,阀门,设备.因此,加强电槽断电管理,延长钢制蒸汽一盐水预热器使用寿命,其间接经济效益也是十分可观的.7结束语通过大家的努力,我厂钢制蒸汽一盐水预热器的使用寿命得到了较大的延长,从平均使用225个月延长到6个月,甚至8.5个月.从开始损坏后需要更换整台设备到只需更换换热器管芯子,成绩是较大的,然而该设备的使用寿命不是已经到了极限,而且还有可能反复,设备的制作费用还需进一步降低,因此我们必须不断加强对电解槽的管理,特别是盐水断电器的管理,消灭杂散电流的存在,防止电化学腐蚀,使钢制蒸汽一盐水预热器的使用寿命更延长,制作费用进一步降低.(上接第20页)(3)N,N一乙苄基苯胺:由苯胺与溴乙烷进行乙基化后再与氯化苄进行苄基化而得.该中间体主要用于合成阳离子兰GL,酸性翠兰zG.(4)N甲基一N一苄基苯胺:用CH.Br代替溴乙烷,其它同N,N一乙苄基苯胺的生产方法.该中间体主要用于生产阳离子红xGRL.(5)对氯苯甲醛:由对氯氯苄氯化制得的对氯二氯苄水解制得.本品主要用于生产弱酸性艳蓝6B及弱酸性艳兰7BF.5在助剂行业上的合成产品(1)邻苯二甲酸丁苄酯:由邻苯二甲酸单丁酯在碳酸钠存在下与氯化苄酯化而得.本品主要用作增塑剂,也用作人造革原料.(2)对二苄氧基苯:由对苯二酚与氯化苄反应制得.本品又叫防老剂DBH,是中等强度橡胶中国氘碱1997年第6期防老剂.(3)肉桂酸:由苯甲醛与乙酐缩合而得.感光树酯乙烯基油桂酸的原料,蔬菜防腐剂(4)1227匀染剂:由十二碳醇经氯化,氨化后与氯化苄缩合而得.