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无机与分析化学中国农业大学2010年无机及分析化学考试试题/参考答案一、判断题（在正确的题前打“”，错误的题前打“”） 1同种原子间，双键键能是单键键能的两倍。 （ ） 2化学反应2X+3Y=Z的反应速率可表示为=-dc(X)/2dt=dc(z)/dt。 （ ） 3金属原子失去外层电子后都能形成与稀有气体相同的电子组态。 （ ） 4反应物浓度增加，反应速率增大。 （ ） 5在中心离子和配体及配位数相同的情况下，内轨型配合物比外轨型配合物 的稳定性大。 （ ） 6 电对对应电极电势不受酸度影响。 （ ） 7以硼砂为基准物质标定HCl溶液时，选用酚酞为指示剂。 （ ） 8Fe3+，Al3+对铬黑T有封闭作用。 （ ） 9有色配合物的摩尔吸收系数与其浓度有关。 （ ） 10配位滴定的突跃范围不仅与离子浓度有关，也与条件稳定常数有关。（ ） 二、选择题 1已知：Mg(s)+Cl2(g)=MgCl2(s) rHm?= -624kJ?mol-1，则该反应（ ）。 A. 在任何温度下，正向反应自发进行 B. 在任何温度下，正向反应不可能正向自发 C. 高温下，正向反应是自发的，低温下，正向反应不自发 D. 高温下，正向反应不自发，低温下，正向反应可以自发进行 2在一容器中，反应2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)达到平衡后，加入一定量的氮气，并保持总压力和温度不变，平衡将会（ ）。 A. 向正方向移动 B. 向逆方向移动 C. 无明显变化 D. 不能判断。 3下列化学键极性大小次序正确的是（ ）。 A. Si-ClAl-ClP-Cl B. Al-ClSi-ClP-Cl C. Al-ClP-ClSi-Cl D. Si-ClP-ClAl-Cl 4下列离子中外层d轨道达到半充满的是（ ）。 A. Cr3+ B. Fe3+ C. Co3+ D. Cu 5下列哪一反应的焓变代表KCl的晶格能是（ ）。 A. K+(g)+Cl-(g)=KCl(s) B. K(g)+Cl(g)=KCl(s) C. K(s)+Cl(s)=KCl(s) D. K(s)+?Cl2(g)=KCl(s) 6油画长期暴露在空气中，会由于硫化氢的存在而变黑。为使已变暗的古油画恢复原来白色，使用的方法是（ ）。 A. 用稀H2O2水溶液擦洗 B. 用清水小心擦洗 C. 用钛白粉细心涂描 D. 用硫磺漂泊 7已知巯基（-SH）能与某些重金属离子形成强的配位健，下列哪种物质是重金属离子最好的螯合剂（ ）。 A. CH3-SH B. H2S C. CH3-S-CH3 D. HS-CH2-CH(SH)-CH2-OH 8水溶液中，可大量共存的物质是（ ）。 A. MnO4-, H2O2 B. C2O72-, H2O2 C. CrO42-, H2O2 D. Cr (OH) 4-, H2O2 9在AgNO3溶液中，加入稍过量的KBr溶液，制得AgBr溶胶，则其胶团结构为（ ）。 A. (AgBr)m?nBr-?(n-x)K+x-?xK+ B. (AgBr)m?nAg+-?(n-x)NO3-x+?xNO3- C. (AgBr)m?nBr-n-?nK+ D. (AgBr)m?NO3-n-?nNO3- 10下列水溶液沸点最高的是（ ）。 A. 0.010mol?kg-1FeCl3 B. 0.010mol?kg-1HCl C. 0.010mol?kg-1HgCl2 D. 0.010mol?kg-1ZnCl2 1125，对于电极反应O2+4H+ =2H2O来说，当p(O2)=100kPa时，酸度与电极电势的关系式是（ ）。 A. ? =?+0.059pH B. ? =?+0.059pH C. ? =?+0.0148pH D. ? =?- 0.0148pH 12用NaOH标准溶液滴定一元弱酸，若弱酸和NaOH的浓度都增大到原来的10倍，滴定突跃范围变化的情况是（ ）。 A. 突跃范围增加2个pH单位 B. 突跃范围减少2个pH单位 C. 突跃范围增加不足2个pH单位 D. 突跃范围增加超过2个pH单位 13pH电势法测定时，酸度计需用标准缓冲溶液定位，目的是（ ）。 A. 消除不对称电势对测定的影响 B. 使玻璃电极活化，即产生膜电势 C. 使玻璃膜充分水化，即离子交换作用进行完全 D. 加快氢离子迁移 14电势滴定法中，滴定终点所在的位置为（ ）。 A. d?/dVV曲线中 ，d?/dV =0处 B. d2?/dV2V曲线中 ，d2?/dV2 = 0处 C. ?V曲线中 ，? 取最大值处 D. ?2?/?V2V 曲线中 ，?2?/?V2 取最大值处 15某金属离子 M 与试剂 R形成一有色配合物 MR，若溶液中M的浓度为 1.010-4 mol?L-1，用1cm 比色皿于波长525 nm处测得吸光度 A 为 0.400， 此配合物在525 nm处的摩尔吸收系数为（ ）。 A. 4.010-3L?mol-1?cm-1 B. 4.0103 L?mol-1?cm-1 C. 4.010-4 L?mol-1?cm-1 D. 4.0105 L?mol-1?cm-1 16氧化还原指示剂邻二氮菲亚铁氧化态与还原态之间得失一个电子，其?= 1.06V，则它的变色范围是（ ）。 A. 1.00 1.12V B. 0.96 1.16V C. 0.86 1.26V D. 1.03 1.09V 17标定NaOH溶液的基准物质是（ ）。 A. KHC8H4O4 B. Na2CO3 C. Na2C2O4 D. Na2B4O7?10H2O 18某混合碱用盐酸滴定至酚酞变色，消耗V1 mL，继续以甲基橙为指示剂消耗 V2 mL,已知V1V2 ，组成是（ ）。 A. Na2CO3 B. Na2CO3与NaHCO3 C. NaOH与Na2CO3 D. NaHCO3与NaOH 19可见分光光度法中，为了减少测量误差，理想的吸光度读数范围是（ ）。 A. 0.21.2 B. 0.52.5 C. 0.20.8 D. 0.050.9 20下列溶液能用HCl或NaOH标准溶液直接滴定的是(浓度均为0.1mol?L-1) （ ）。 A. NaAc B. NH4Cl C. HCN D. HCOOH (HAc) =1.7910-5， (NH3) =1.810-5， (HCN)=4.9910-10， (HCOOH) = 1.710-4 三、填空题 1现有两种溶液，一为1.5g尿素M(NH2)2CO=60g?mol-1溶于200g水中，另一为42.75g未知物（非电解质）溶于1000g水中。这两种溶液具有相同的凝固点。未知物的摩尔质量为 。 2将血红细胞放于纯水中，细胞会逐渐涨大以至破裂，造成溶血现象。造成溶血现象的原因是 。 3配合物(NH4)2FeF5(H2O)的系统命名为 。中心离子的配位数是 ，配位原子是 ，根据杂化轨道理论，在配合物中中心离子的杂化轨道为 ，属 型配合物。 4已知下列元素电势图： MnO4- +1.69 V MnO2 +1.23 VMn2+ ； IO3- +1.19V I2 +0.54 I- pH=0时，写出下列两种条件下，KMnO4与Kl溶液反应的方程式（配平）： a. KI过量时： b. KMnO4过量时： 5下列离子中，HCO3- ， Fe(OH)5(H2O)2-，S2-；NH4+只能作碱的是 ，只能作酸的是 ，既可作酸又能作碱的是 。 6在Ba2+和Ag+离子的混合溶液中，逐滴加入K2Cr2O7溶液，首先生成 色的 沉淀，当加入足量K2Cr2O7溶液并使c(K2Cr2O7)=0.10mol?L-1，则溶液中c(Ba2+)和c(Ag+)分别等于 。（K?sp(BaCrO4)=1.2?10-10，K?sp(Ag2CrO4)=1.1?10-12) 7已知内轨型配合物Co(NH3)63+比外轨型配合物Co(NH3)62+稳定，则 ?(Co3+/Co2+)与?Co(NH3)63+/Co(NH3)62+?比 数值较高，Co(NH3)62+和Co2+比较， 的还原性较强。 8写出下列离子在水溶液中呈现的颜色 MnO42- ，CrO42- ， Ni2+ 。 Mn2+ ，Cu2+ ， HgI42- 。 9CaF2，KClO4，MnS，AgCl等沉淀在高氯酸水溶液中，溶解度明显增大的为 ，明显减少的为 。 10标定KMnO4常用的基准物质是 ，滴定时需要注意的反应条件是（1） ；（2） ；（3） 。 11NaHS水溶液的 质子条件式为：_ _ 。 12沉淀滴定法中的莫尔法使用的指示剂为_，其作用原理是_。 13酸碱指示剂的理论变色范围为_。 14为下列滴定选择合适的指示剂： （1）KMnO4法测H2O2_； （2）返滴定法测定氨水含量_。 15EDTA滴定中，介质pH越低，则 值越_ ， 越_ ，滴定的pM突跃越_。（填“大”、“小”） 四、 计算题 1计算c(Na2CO3)= 0.30 molL Na2CO3水溶液的pH。若向该溶液中加入等体积的c (HCl) = 0.10 molL-1HCl水溶液，计算混合后溶液液的pH。 Ka1y( H2CO3 ) = 4.3 10-7 ，Ka2y( H2CO3 ) = 5.6 10-11 2已知 Pb(OH)2(s) = Pb2+(aq) + 2OH-(aq) Kspy Pb(OH)2 = 1.6 10-17 PbCl2 = Pb2+(aq) + 2Cl-(aq) Kspy (PbCl2) = 1.6 10-5 H2O(l) = H+(aq) +OH-(aq) Kwy = 1.0 10-14 计算：（1）反应Pb(OH)2(s) + 2H+(aq)+2Cl-(aq)=PbCl2(s)+2H2O(l)的标准平衡常数。（2）如将0.10mol固体Pb(OH)2与1L c (HCl) = 0.21 molL-1HCl水溶液混合，则平衡后，溶液的pH, c (Pb2+)各为多少？ 3试计算在1L氨水中溶解0.1 mol AgCl固体,氨水的初始浓度至少为多大？ Kspy (AgCl)=1.810-10 KfyAg(NH3)2+=1.1107 4测定某溶液的浓度，4次平行测定结果（mol?L-1）如下：0.5063，0.5064，0.5086，0.5051。(1 ) 用Q值检验法检验可疑值是否舍弃。（P = 95% ； n = 4 ， Q0.95 = 0.84） （2）已知s = 0.0015 ，求置信概率为95%时平均值的置信区间。（P = 95%， f = 3，t =3.18 ；f = 4，t = 2.78）。 5用0.02 mol?L-1的EDTA滴定0.02 mol?L-1的Fe3+溶液，要求pM = 0.2，分 析结果的相对误差 0.1%，计算滴定适宜酸度范围? 已知lgKf ?(FeY) = 25.1，Ksp?Fe(OH)3 = 10-37.4，有关pH所对应的酸效应系 数见下表： pH 1.1 1.2 1.3 1.4 lgY(H) 17.8 17.3 16.8 16.3 中国农大无机及分析化学考试题参考答案一、判断题： 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 二、选择题 1. D 2. B 3. B 4. B 5. A 6. A 7. D 8. D 9. A 10. A 11. B 12. C 13. A 14. B 15. B 16. A 17. A 18. C 19. C 20. D 三、填空题 1. 342 g?mol-1 2. 渗透压 3. 五氟?一水合铁()酸铵；6；F, O；sp3d2；外轨 4. 2KMnO4 +10 KI +8H2SO4 = 2MnSO4 +5I2 +8H2O +6 K2SO4； 4KMnO4 +5 KI + 7H2SO4 = 4MnSO4 +I2 +3KIO3+7H2O +3K2SO4 5. S2-；NH4+；HCO3-， Fe(OH)5(H2O)2-； 6. 黄色； c(Ba2+)= 610-10 mol?L-1，c(Ag+)=2.3510-6 mol?L-1 7. ?(Co3+/Co2+) ，Co(NH3)62+ 8. 紫红色；黄色；浅绿色；淡粉红色；浅蓝色；无色 9. MnS； KClO4 10. Na2C2O4；(1)温度，需要加热，但不要超过90；(2)酸度，用H2SO4控制酸度；(3) 滴定速度，刚开始滴定速度一定要慢 11. c(S2-) + c(OH-) = c(H2S) + c(H+) 12. K2CrO4，2Ag+ + CrO4- = Ag2CrO4 13. pH= pKHIn 1 14. KMnO4自身作为指示剂；甲基红 15. 大；小；小； 四、计算题 1. 把Na2CO3当作一元碱处理，计算得到OH-=7.32?10-3， pH=11.86， 加入HCl后，构成缓冲溶液，利用缓冲溶液公式计算，得 pH=10.55。 2. 解： 目标方程式为(1)-(2)-(3) ?2。 Pb(OH)2(s) + 2H+(aq)+2Cl-(aq)=PbCl2(s)+2H2O(l) 初态：0.1 0.21 0 0 终态： 0.01 x Cl- = x =10-6 mol?L-1 Cl2 ? Pb2+=Ksp=1.6?10-17 得 Pb2+=1.6?10-5 mol?L-1 3. 解：由多重平衡得：AgCl+ 2NH3Ag(NH3)2+ +Cl 溶解时还要消耗0.2 mol，所以，需要氨水的最初浓度是2.43 mol?L-1。 4. 解：0.5051、0.5063、0.5064、0.5086