测试布面甲醛含量的方法及注意事项.doc

测试布面甲醛含量的方法（ISO14184.1）第一部分：配制和标定甲醛溶液一 测试前的准备工作：1. 玻璃仪器a、容量瓶：200ml、500ml、1000ml；b、锥形瓶：250ml；c、移液管：1ml、5ml、10ml、20ml、25ml；刻度移液管：5ml；d、量筒：50ml；e、50ml滴定管；f、无色磨口试剂瓶：500ml、1000ml；要求：所有待用的玻璃仪器应处于干燥洁净状态下，容量瓶内可以有少量去离子水；玻璃仪器的使用应按照相关玻璃仪器的操作要求进行操作。2. 药品a. 37%甲醛溶液：分析纯b. 亚硫酸钠（分析纯）：用126g无水亚硫酸钠溶于一升水或相同比例配制；c. 百里酚酞指示剂（又叫百里香酚酞）：按GB603-2002-T 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备配制；d. 0.01N的硫酸标准溶液：按GB601-2002-T 化学试剂 标准滴定溶液的制备配制并标定；e. 0.2N左右的硫酸溶液（不用标定，不用知道准确浓度，差不多浓度即可）；f. 实验室用水：符合GB6682-92 分析实验室用水规格和试验方法中的三级水，至少需满足电导率和pH的要求。3. 仪器a. pH计：使用前应用pH=4.0/6.86/9.18的缓冲溶液校验，并调至合适温度；二 配制甲醛标准溶液并标定1. 配制浓度约1500ug/ml的甲醛溶液： 用水稀释3.8ml 37%浓度的甲醛溶液至1000ml，标定并记录该甲醛溶液的精确浓度，保存4周。注意：用刻度移液管准确移取3.8ml37%甲醛至1000ml容量瓶中。2. 标定用量筒移取50ml 1mol/L的亚硫酸钠溶液放人锥形瓶中，加入2 滴百里酚酞指示剂，溶液将呈现淡蓝色，滴加几滴0.2N硫酸溶液直至蓝色消失。用10ml移液管准确移取10ml 待标定的甲醛溶液至瓶中（指示剂将呈现蓝色)，用0.01N硫酸标准溶液进行滴定，直至蓝色消失，记录滴定用的硫酸溶液的体积V（硫酸溶液的体积约为25ml）。 重复上述操作程序一次。注意：此滴定反应的终点较难判断，操作人员可能会一直都感觉是淡蓝色溶液而不是无色溶液。因此在刚开始操作的时候，使用pH计来辅助判断：用0.2N硫酸溶液将亚硫酸钠溶液滴至pH9.4-9.6之间，记录此时的pH值；加入10ml待测甲醛溶液后，用0.01N硫酸标准溶液滴至之前记录的pH值即为反应终点。在操作人员熟悉滴定终点后，可不再使用pH计辅助判定。3. 计算结果的计算：滴定用1ml 0.01mol/L 的硫酸溶液相当于滴定了0.6mg 甲醛。计算原液中甲醛浓度(ug/ml)：可以重复测试两、三次，测试结果取平均值。注：因硫酸溶液的浓度不可能正好为0.01mol/L，故计算时因根据硫酸溶液的实际浓度进行调整。C所用硫酸标准溶液的实际浓度，mol/L注意：按GB 601配制标定的硫酸标准溶液浓度是指硫酸溶液中氢离子的浓度，是硫酸浓度的二分之一，计算时注意区分。4. 制备标准溶液（S2）和标准校正溶液a、标准溶液(S2)的制备： 在容量瓶中将10ml经过标定的浓度约为1500ug/ml的甲醛溶液用水稀释至200ml，此溶液为标准溶液（S2），甲醛含量约为75ug/ml。b、用标准溶液（S2）制备标准校正溶液： 在500ml 容量瓶中用水稀释下列所示体积的标准溶液（S2）。 1ml S2 至 500ml，包含0.15ug甲醛/ml 15mg 甲醛/kg 织物。 2ml S2 至 500ml，包含0.30ug甲醛/ml 30mg 甲醛/kg 织物。 5ml S2 至 500ml，包含0.75ug甲醛/ml 75mg 甲醛/kg 织物。 10ml S2 至 500ml，包含1.50ug甲醛/ml 150mg 甲醛/kg 织物。 15ml S2 至 500ml，包含2.25ug甲醛/ml 225mg 甲醛/kg 织物。 20ml S2 至 500ml，包含3.00ug甲醛/ml 300mg 甲醛/kg 织物。 30ml S2 至 500ml，包含4.50ug甲醛/ml 450mg 甲醛/kg 织物。 40ml S2 至 500ml，包含6.00ug甲醛/ml 600mg 甲醛/kg 织物。配制时可以根据测试样品的含量多配制一些不同浓度的标准校正溶液，测试时（绘制工作曲线时）至少选择其中五种标准校正溶液。标准校正溶液一般可保存4-6个星期，但如果某种浓度的标准溶液已用完，即使其它浓度的溶液还有，也需全部重新配制，不能只配缺少的溶液。第二部分：布面甲醛含量的测试三 测试前的准备工作：1. 玻璃仪器a、容量瓶：100ml、250ml、500ml、1000ml。b、棕色试剂瓶：1L。c、移液管：5ml、10ml；刻度移液管：5ml。d、量筒：50ml、100ml。e、试管和试管架。f、2 号玻璃砂芯漏斗（过滤孔径为40100mm，国际标准为P100 ISO 4793）；g、具塞磨口锥形瓶：250ml；要求：所有待用的玻璃仪器应处于干燥洁净状态下，容量瓶内可以有少量去离子水；玻璃仪器的使用应按照相关玻璃仪器的操作要求进行操作。2. 药品a、乙酰丙酮试剂（纳氏试剂）：在1000ml 容量瓶中加入150g 乙酸铵，用800ml 水溶解，然后加3ml 冰乙酸和2ml 乙酰丙酮，用水稀释至刻度。配制好的试剂需用棕色瓶避光储存。新配制后12小时试剂的颜色会逐渐变深，必须储存12小时后再使用。试剂经长期储存后其灵敏度会略有变化，储存的有效期为6个星期。b、双甲酮乙醇溶液：1g 双甲酮（二甲基二羟基间苯二酚或5,5二甲基环己二酮）用乙醇溶解并稀释至100ml，用前即配。c、实验室用水：符合GB6682-92 分析实验室用水规格和试验方法中的三级水，至少需满足电导率和pH的要求。注意：上述提到的试剂均需使用分析纯。3. 仪器a、电子天平：精确至1mg。b、恒温水浴锅：(402)。c、分光光度计（波长412nm）及选择相对误差较小的比色皿。4. 测试样品的准备样品在测试前应密封于聚乙烯袋中，外面再包上铝箔。这样既可预防甲醛通过聚乙烯袋上的气孔散发，也可以避免样品直接接触铝箔，样品上的催化剂或其它化合物会和铝箔发生反应。 从样品上取样并将其剪为碎片（大小应差不多），准确称取约1g样品（精确至0.001g）放入250ml的具塞磨口锥形瓶中，加100ml 水（平行试验时加入量应相对准确），盖紧盖子，置于402的水浴中605min，至少每5min 摇动锥形瓶一次（最后一次摇晃时，注意用溶液将瓶壁冲一下，将附在瓶壁上的甲醛蒸汽冲下来）。然后用玻璃砂芯漏斗将水溶液过滤至另一烧瓶中。注：1、如果样品甲醛含量太低，可将试样重量增加至2.5g，以提高测试的准确性。2、可从样品上剪下另一个样品立即称重，并在调湿（ISO 139或GB 6529）后再次称重，用其计算出校正系数，用于计算溶液中实际测试试样调湿后的质量。对于测试结果要求不高时，可以不考虑该校正系数。四操作程序用移液管吸取5ml 过滤后的样品溶液和5ml标准校正甲醛溶液（即用S2配制的标准校正溶液至少选择5个不同浓度的溶液）放入不同的试管中，分别加5ml 乙酰丙酮溶液，摇匀。注：也可以选择10ml样品溶液（标准校正甲醛溶液）加10ml乙酰丙酮溶液，便于测试。 把试管放在402水浴中显色305min，然后取出在常温下再放置305min，用10mm 的比色皿在分光光度计412nm 波长处，以水做为参照测定吸光度（As）。同时用5ml 蒸馏水加5ml 的乙酰丙酮作空白对照，经过显色过程后，测试空白对照的吸光度（Ab）。记录标准校正甲醛溶液的吸光度，并以吸光度为X轴、浓度为Y轴绘制工作曲线，并算出经过大部分点的直线的方程式Y=a+bX。如果配制和测试过程都比较准确，该直线会经过原点，即a=0，b一般在350-400之间。注：因乙酰丙酮试剂放置时间越长，颜色会越深，吸光度也会变化，因此每次测试样品甲醛含量时，原则上都需重新绘制工作曲线。由于第一周和最后一周测试出的结果也相差不大，所以可以不用每次测试都画标准曲线，可以每周绘制一次或者在每次测试时选择性地测一到两个标准校正甲醛溶液的吸光度，看是否仍在工作曲线上，如果与工作曲线偏差太远，则应重新绘制。 如从试样上萃取的甲醛量超过500mg/kg时，可以稀释萃取液使之吸光度在工作曲线的范围中（在计算结果时要考虑稀释因素）。 如果样品溶液存在杂质或变色的情况，可以取5ml 样品溶液放入另一试管，加5ml 水代替乙酰丙酮，经过同样的显色过程后用水作参照测量此溶液的吸光度（Ad）。溶液经过显色过程，所显现出的黄色相对稳定，若需要延迟读数，可放置一段时间后测试。 但需注意的是，溶液显现出的黄色暴露于阳光下会造成褪色，需避免阳光直射，可用不含甲醛的遮盖物遮盖试管。如果担心所显现的黄色并不是甲醛产生的，可以通过双甲酮试验进行确认： 取5ml 样品溶液放入试管中（必要时可进行稀释），加入1ml 双甲酮的乙醇溶液并摇匀，放入402的水浴中保温101min。再加入5ml 乙酰丙酮试剂摇动，继续放入402的水浴中保温305min进行显色，取出试管于室温下放置305min。用水进行相同的处理过程做为参照，测量样品溶液的吸光度。来自甲醛在412nm 波长处的吸光度将消失。如果在412nm波长处仍然有吸光度，说明样品无法用该方法准确测试其游离甲醛含量。五结果的计算和表示方法1. 试验样品的吸光度需用下式进行校正。 AAsAb(Ad) 式中：A校正后的吸光度；As试验样品溶液测得的吸光度；Ab空白试剂中测得的吸光度；Ad空白样品中测得的吸光度(仅用于溶液存在杂质或变色的情况)。用矫正后的吸光度数值，通过工作曲线的方程式算出甲醛含量C，用ug/mL 表示。2. 计算从每一样品中萃取的甲醛含量：式中：F