中药化学复习题

1、中药化学：是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。2、有效成分：是指具有明显或特殊的生理活性，能防病治瘸的化学成分。3、无效成分：是指与有效成分并存于生物体内，不具明显生理活性也不能起防瘸治病的化学成分。4、有效部位：从中药中提得的成分在学理或临床上有效，但未提取的混合物。5.醌粪化合物：是中药中一类具有醌式结构的化学成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。2PH梯度分离法：按酸碱性的不同进行分离的方法。如醌类化合物的分离原生苷：接苷类在植物体内的存在状况，可将原存在于植物体内的苷称为原生苷。次生苷：原生苷水解失去一部分糖后生成的苷，称为次生苷。Molish反应：取样品的提取液lml，加5a-萘酚乙醇溶液13滴，沿器壁滴加浓硫酸，若两液层交界处呈现紫色环，此反应为Molish反应苯丙素类：是指基本母核具育一个或几G6G3单元的天然有机化合物类群，是一类广泛存在于中药中的天然产物，具有多方面的生理活性。广义而言，苯丙素类化台物包括了简单苯丙素类，如苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸、香豆素类等涵盖了多数的天然芳香族类化合物。狭义而言，苯丙素类化合物是指简单苯丙素类、香豆素类、木脂类。香豆素基本母核为苯骈a一吡；喃或邻羟基桂皮酸内酯。选择题：1、有效成分是指： 具有生物活性的成分。2、从中药材中依次提取不同极惜成分应采取的溶剂极性顺序是：石油醚乙醚乙酸乙酯乙醇水3、全部为亲水性溶剂的是：甲醇、丙酮、乙醇4、全部为亲脂性溶剂的是：氯仿、乙醚、乙酸乙酯5、与水混溶的有机溶剂是：乙醇6、溶剂分配法的原理为：根据物质在两相溶剂中分配系数不同。7、结晶法列溶剂选择的原则是：对有效成分热时溶解度大冷时溶解度小，对杂质冷热都溶或都不溶。8，结晶法的原理是：溶解度差异，9、化合物进行硅胶吸附色谱时的结果是：极性小的先流出。10、硅胶吸附色谱的分离是依据对混合组分：吸附力不同。11.黑芥子苷按苷的结构应属于：硫苷12根据苷原子分袭，属于氰苷的是：苦杏仁苷13最常见的苷是：氧苷14.在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是：碳苷15.苷键水解难易的规律是：C一S-O一N16. Molish反应呈阳性的现象是：两界面有紫色环1.大黄素型的蒽醌类化台物，多呈黄色，其羟基分布情况为：分布在两侧苯环上2茜草素型蒽醒类化台物多橙黄到橙红色其羟基分布情况是：在一侧苯环上7B-OH蒽醒酸件强于a-OH蒽醌其原因是：aOH与羰基形成内氢键17下列化合物泻下作用最强的是：番泻苷A3香豆素在异羟肟酸铁反应中应是：红色4香豆亲类在Gibbs反应中主要是判断：6位有无取代基5香豆素的EmeRson反应阳性应是：红色。6香豆素类化合物IR显示一个最强峰其数值为：17501700cM-11组成黄酮类化台物的基本骨架是：C6-C3一C6 ，2黄酮类化台物的颜色与下列哪项因素有关：结构中有酚羟基和结构中有色原酮。4黄酮类化台物的颜色加深，与助色基团取代位置与数目有关尤其在位置：7，4位引入了助色基团。10下列黄酮化合物酸性强弱的顺序：P91 AcB填空题：l，水蒸气蒸馏法适用于具挥发性、与水不相混溶、2随水蒸气蒸馏不被破坏、3与水不发生反应的成分，可用此法提取的中药成分一般有挥发油、小分子生物碱、5游离的小分子香豆素、苯醌等。2、常见有机溶剂有甲醇、乙醇、正丁醇、丙酮等，欲从中药水提液中萃取极性成分，应选正丁醇，而不选甲醇乙醇丙酮，因为与水混溶不分层.二氢黄酮、二氢黄酮醇较黄酮、黄酮醇在水中溶解度大，是因为前者为非平面结构而后者为平面结构花色素因以离子形式存在，所以易溶于水。糖分子中有多个手性碳原子，具有旋光性，但多糖无旋光性4.糖的化学检识反应有：Molish反应、Fehling反应和Tollen反应，其中Molish反应 还可用于检识苷。9在糖或苷的水解液中加入a一萘酚乙醇溶液后，沿器壁滴加浓硫酸有单糖存在时则两液层交界处呈现紫色环，此反应Molish反应。2蒽衍生物的酸件强弱顺序为：含-COOH含有两个以上B-酚OH者含一个B-酚oH含两个以上a-酚OH含一个a-酚OH；其中含有COOH含有两个以上B-酚OH的蒽醌能溶于5NaHCO3溶液中，含一个B-酚oH的蒽醌能溶于5NaHCO3溶液中，含两个以上a-酚OHt的蒽醌只能溶于5%NaOH溶液中。由于蒽衍生物的这一性质，可用于PH梯度萃取法分离。6醌类化合物主要包括苯醌，萘醌，菲醌，蒽醌四种类型。7中药虎杖中的醌属于蒽醌类，紫草素属于苯醌，丹参醌类属于菲醌。4芦荟苷按苷的结构应属于：碳苷简单题：3为什么小剂量苦杏仁苷有镇咳作用，而太剂量却能引起中毒?答：因为苦杏仁苷具有-羟基腈结构，会缓憬分解生成不稳定的-羟基苯乙腈。进而分解成为苯甲醛和氢氰酸。小剂量时少量氢氰酸对呼吸中枢产生抑制作用而镇咳，大剂量时，氢氰酸能使延髓生命中枢先兴奋而后麻痹，并抑制酶的活性而阻断生物氧化链，从而引起中毒，甚至导致死亡。12某L-鼠李吡喃苷 （M)D=-2305水解后苷元的(M)D=-81.0,判断苷键构型。答：(M)D(苷）-（M)D(苷元）=-230.5-（81.0）=-149.5 查表可知，a-L-鼠李糖甲苷的M)D=-1114。B-L-鼠李糖甲苷的（M)D=+1700。，由于计算值-149 5。接近-1114。，说明苷键为a-构型。2简述大黄泻下作用其蒽醌苷强于游离蒽醌的原因。答：游离蒽醌内服后未达到大肠前就被破坏，使泻下作用减弱，而苷中糖起到保护苷元的作用，使甘达到大肠，再经水解放出游离蒽醌刺激大肠而引起腹泻。简述中药有效成分常用的提取、分离方法。 答：提取方法：1.溶剂法：溶剂穿透入药材末细胞膜，形成细胞内外溶质浓度差，将溶质渗出2. 水蒸气蒸馏法：挥发性成分在100度有一定蒸气压，可随水蒸气带出3. 超临界液体萃取法：超临界流体对低极性物质有很好的溶解性能分离方法：溶剂法包括酸碱溶剂法（酸碱性不同）、溶剂分配法（分配系数不同）沉淀法包括专属试剂沉淀法（选择性地沉淀某类成分）、分级沉淀法改变加入溶剂的极性或数量，改变组分溶解度）、盐析法（加入无机盐至一定浓度或饱和使溶解度降低）、结晶法（溶解度不同）、分馏法（沸点不同）、膜分离法（分子大小不同）、升华法（有升华性质的成分）、色谱法（吸附色谱-吸附能力不同；分配色谱-分配系数不同）。11.简述水蒸气蒸馏法的原理。为什么适用于挥发油成分的提取？答：根据分压定律设计。当一种物质与水一起加热至沸腾，总的蒸气压应为各成分蒸气压之和。由于体系的总蒸气压比任何一纯组分的蒸气压为高，所以混合物的沸点要比任何一纯组分的沸点低。因此水蒸气蒸馏法可在较低温度下把沸点较高的挥发性成分提取出来。黄酮颜色与结构的关系:黄酮类化台物的颜色取决于结构中有无交叉共轭体系,黄酮类化合物的结构合分类类型 代表性化合物 类型 代表性化合物 黄酮 芹菜素、黄芩苷、木犀草素 二氢查耳酮 梨根苷、次苦参醇素 黄酮醇 山奈酚、芦丁、杨梅素 花色素 飞燕革素、天竺葵素 二氢黄酮 橙皮素、橙皮苷、甘草素 黄烷-3-醇 (+)儿茶素 二氧黄酮醇 二氢槲皮素、二氢桑色素 黄烷一3，4-醇 无色矢车菊素，无色飞燕草素异黄酮 大豆素、大豆苷、葛根素 双苯吡喃 异芒果素 二氢异黄酮 紫檀素、高丽槐素 橙酮 硫磺菊素 查耳酮 醌式红花素 双黄酮类 银杏素、异杏素、白果素 黄酮类化合物的金属盐类试剂的络合反应反应名称 鉴定对象 反应结果 备注 三氯化铝显色反应 羟基黄酮类化合物 黄色，并显荧光 可用于定性及定量分析 锆盐一枸橼酸显色反应 3-0H黄酮类化台物 黄色不退 表明有3-OH 5-OH黄酮类化合物 黄色退 表明无3-OH，有5-0 氨性氯化锶显色反应 有邻二酚羟基黄酮类 棕黑色 可用于鉴别 化合物 21在对中药化学成分进行结构测定之前，如何检查其纯度?6如何应用PH梯度萃取分离蒽醌类化台物?笤：将总蒽醌溶于乙醚中，再用不同碱性溶液，由弱到强依次萃取出不同强弱酸性蒽醌类化合物。碱液依次为：5%NaHCO3溶液一5%Na2C03溶液一2 %NAOH溶液一5NaOH溶液。 5NaHC03溶液 5 %Na2C03溶液 2NaOH溶液 5%NaOH溶液 含-COOH或两 溶 溶 溶 溶 个B-0H 含一个B-OH 不溶 溶 溶 溶 含两个aOH 不溶 不溶 溶 溶 含一个aOH 不溶 不溶 不溶液 溶 表：蒽醌类化合物的呈色反应 反应名称 鉴定化台物 反应结果 备沣 碱液反应 羟基蒽醌化台物 红色 Borntrager 醋酸镁反应 羟基蒽醌化台物 红色 亚硝基-二甲苯胺反 蒽酮化台物 绿色 用于鉴剐蒽酮与蒽醌 应 化合物。 答：形状观察：观察外观颜色是否均一，晶形是否一敦。物理常数测定：固体样品的熔点，熔距应小于O51O。c：液体样品的沸点、折光率、比重等。色谱法：一般样品用两种以上溶剂系统或色谱条件进行检测，均显示单一斑点或谱峰。一般常用各种色谱法如薄层色谱（TLc)、纸色谱（Pc)、气相色谱（Gc）或高效液相色谱（HPlc)等方法对其进行纯度检验。24从某中药中分离得到一结晶性化台物如何弄清它的化学结构?答：测定物理常数：确定分子式：化学法推定分子结构骨架与官能团：波谱法鉴定化合物的结构。黄酮类化合物分类：1. 黄酮、黄酮醇2. 二氢黄酮、二氢黄酮醇3.查耳酮、二氢查耳酮4.异黄酮、二氢异黄酮、5.黄烷醇6.双黄酮7.花色素8.口山酮9.奥弄黄酮类化合物广义P和分类依据：黄酮类化合物广义讲是两个芳环A与B，通过三碳链相互连结而成的一系列化合物，基本骨架为c6c3c6。其分类依据主要是根据三碳链氧化程度、三碳链是否形成环状，B环的连接位置等。水溶性比黄酮大的原因：二氢黄酮r醇)由于c环已被氢化成半椅式结构，破坏了分子中的平面性，而使分子排列不紧密，分于间引力降低有利于水分子进入，故水中溶解度稍大：异黄酮的B环与色原酮不在同一平面上，分子间间隙大，故水溶性也稍大：花色素虽为平面结构。但以离子形式存在，所以水溶性较大。加石灰乳目的：加入石灰乳乳即