原子荧光专家系统.doc

目录砷 (As)2锑（Sb）7铋 (Bi)11汞（Hg）13硒（Se)18碲（Te）22铅（Pb）24锡（Sn）27锗（Ge)30镉（Cd）33锌Zn35砷 (As)基本物理参数1.As的原子荧光光谱波长（nm）能级（电子伏）193.7506.398197.2606.285228.811.3536.770234.981.3136.588238.121.3536.557243.721.3136.398245.651.3536.398249.291.3136.285286.042.2556.588289.872.3126.588193.75,197.26(nm)为共振荧光。238.12,245.65,243.72,249.29(nm)属于直跃线荧光。228.81(nm)属于热助直跃线荧光。234.98(nm)处有最强荧光强度。2.氢化物的物理性质氢化物熔点()沸点()AsH3-116.9-62.5标准贮备液的配制1. 准确称取4.164g砷酸氢二钠(NaHAsO2H2O)溶于水,转入1000mL容量瓶中，加入40mLHCl,用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1mgAs。2. 准确称取优级纯1.3204g As2O3溶解于25mL 20%(W/V)KOH溶液中,用20%（V/V)硫酸稀释至1000mL容量瓶中，摇匀。此溶液1mL含1mgAs。3. 准确称取优级纯1.3204g As2O3溶解于3mL 8mol/L HCl后稀释至1000mL容量瓶中,摇匀。此溶液1mL含1mgAs。4. 准确称取优级纯 1.3204g As2O3溶解于20mL 1mol/L NaOH溶液中，用1mol/L HCl中和至酚酞之红色退去, 稀释至1000mL, 此溶液 1mL含1mgAs。 推荐分析条件一砷标准系列的配制砷标准使用液1g / mL。 吸取标准贮备液1mg / mL As,用10%（V/V)HCl逐级稀释至1g / mL，用此溶液按下表配制标准系列。标样号 加入硫脲加入1g / mL 加入10%(v/v)HCl 浓度(100g / L)溶液 标准溶液 稀至最终体积 (mL)(mL) (mL) (g / mL) S0100.0 50 0.00 S1100.5 50 0.01 S2101.0 50 0.02 S3102.0 50 0.04 S4104.0 50 0.08 还原剂的配制: KBH4溶液1%(W/V):称取2g KOH溶于200mL纯水中, 加入10g硼氢化钾并使之溶解后,用脱脂棉过滤,用纯水稀释至1000mL,摇匀。宜现用现配。二. 仪器工作条件(供参考)光电倍增管负高压:260280V 灯主电流(峰值):6080mA原子化器的温度:室温(挡) 原子化器的高度:7mmKBH4浓度:1%1.5% 载流 :10%（V/V)HClAr气流量:600800mL/min 测量方式 ：标准曲线法读数方式:峰面积 积分时间 : 1416s延迟时间:2s测量程序设置 步骤时间(S)泵速(转/分)(1)采样 8 100(2)停 4 0(3)注入(自动生成) 100(4)停 5 0三. 注意事项(1) 在盐酸中一般都存在着一定含量的As,因此采用优级纯HCL可减少空白。但也有个别情况分析纯中As含量低于优级纯,以及不同生产厂或不同的生产批号As的含量差别也很大, 因此建议在使用前先用少量的HCl配制成10%（V/V)条件下进行对比检验。(2) 将所使用前的各种器皿必须用（1+1）HNO3浸泡24小时,然后认真清洗干净,防止As的污染。(3) 本说明所配制的砷标准贮备液为三价状态,为防止在保存期间砷被氧化,仍建议采用硫脲,硫脲+抗坏血酸,碘化钾预先还原As()至As(),还原速度受温度影响,室温低于或小于15,至少应放置30分钟,样品也必须同样进行预还原。(4) 配置标准溶液的容量瓶必须长期固定不变,不能任意变动。(5) 配制标准溶液时宜采用固定的一支5mL刻度的移液管,可直接用于配制全部标准系列。(6) 硼氢化钾溶液浓度对As测定有较大影响。干扰及其消除方法 在HCL2.4mol/L情况下,硫脲或硫脲+抗坏血酸溶液可以将As（）还原至三价状态，同时可以消除Cu、Ni等元素的干扰。浓度1g / LAs加入还原剂后,下列元素浓度不干扰测定:K 500 mg / L, Na 500 mg / L, Ca 500 mg / L, Mg 1000 mg / L, Zn 200 mg / L, Cd 50 mg / L, Co 50 mg / L, Ni 20 mg / L, Cu 150 mg / L。其它可形成氢化物元素的有，Sn 12 mg / L, Se 25mg / L, Te 25mg / L, Pb 50mg / L ， Sb 6mg / L, Bi 4mg / L, 及Hg 0.8mg / L不干扰测定。大量Sb产生气相干扰,可将氢化物通过高锰酸钾溶液吸收消除干扰。对于特殊样品还可以采用蒸馏，萃取等分离手段达到消除干扰的目的。 应用（一）饮用天然矿泉水中砷的测定氢化物原子荧光光谱法中华人民共和国国家标准(GB853895)试剂：(1) 盐酸(2) 硫脲(50g / L)抗坏血酸(50g / L)混合溶液:称取硫脲5g,抗坏血酸5g溶于纯水中,稀释至100mL。(3) 硼氢化钾(7g / L)：称取2g氢氧化钾溶于200mL纯水中，加入7g硼氢化钾并使之溶解后，用纯水稀释至1000mL,用时现配。砷标准贮备液(0.10mg/mL):称取已于105干燥2h的三氧化二砷(优级纯)0.13204g于50mL烧杯中，加10mL氢氧化钠溶液（40g/L）使之溶解后，加10mL盐酸溶液（1+1）转入1000mL容量瓶中定容,摇匀。砷标准使用液(0.10g/mL)：吸取砷标准贮备液5mL于500mL容量瓶中，以纯水定容，摇匀，此溶液1mL含有1g砷。吸取此溶液10.0mL于100mL容量瓶中,以纯水定容，摇匀，此溶液1mL含有0.1g砷。样品预还原：吸取水样20mL于25mL比色管中,加盐酸和硫脲抗坏血酸混合溶液各2.5mL, 摇匀，放置15min。校正曲线的绘制：吸取砷标准使用溶液0.0, 0.10, 0.20, 0.50, 1.00, 2.50mL于一系列25mL比色管中,加盐酸和硫脲抗坏血酸各2.5mL,以纯水稀释至25mL，摇匀，放置15min后测定。本法最低检测限为2ng,若进样5mL测定，最低检测浓度为0.4g / L。精密度和准确度：6个实验室对含量为 20g/L 的合成水样分别进行5次测定，其室内相对标准偏差为3.8 %，室间相对标准偏差为4.6 %，平均相对误差为3.9 %。(二)地下水中砷的测定氢化物原子荧光光谱法地质矿产部地下水标准检验方法（1987年7月通过）试剂：(1) 浓盐酸(2) 5 % 硫脲抗坏血酸混合溶液:称取硫脲5g,抗坏血酸5g溶于100mL 蒸馏水中, 用时现配。(3) 1%硼氢化钾溶液：称取氢氧化钾2g溶于1000mL蒸馏水中，再加入硼氢化钾10g溶解。(4) 砷标准贮备液:称取已经于105干燥2h后的三氧化二砷0.13204g于100mL烧杯中，加入4% 氢氧化钠溶液10mL溶解后，加入盐酸溶液(1+1)10mL,并定容于1000mL容量瓶中,摇匀。此溶液1mL含有100g 砷。(5) 砷标准使用溶液:将砷标准贮备溶液逐级稀释至1mL含有1g砷。样品的预还原：(1)取PH2的浓盐酸或硝酸酸化的清澈水样40mL于50mL容量瓶中。(2)加入浓盐酸及5% 硫脲抗坏血酸混合溶液各5mL, 摇匀，放置10min。标准曲线的绘制：准确吸取砷标准使用溶液（1g / mL）0.0,0.1,0.25,0.50,1.0，1.5mL于一系列50mL容量瓶中,加入浓盐酸及硫脲抗坏血酸混合溶液各5mL, 摇匀，放置10min。精密度和准确度：同一实验室，批间6次测定进行统计，含量为0.068 mg / L As,相对标准偏差在5 % 以下。水样加标准砷0.52.5g的回收率在92一106 % 之间。不同分析方法结果对比，对含量为0.015，0.03及0.05mg / L的砷，其相对偏差分别为25 % ，13 % 及5 %。附录仪器工作条件请参考本系统推荐分析条件中仪器工作条件(三)食品中砷的测定氢化物原子荧光光谱法卫生部食品卫生理化检验标准（GB/T5009.111996）试剂： 本方法所用试剂均为分析纯以上试剂，测定用水为去离子水或同等纯度的水(1) 氢氧化钠溶液（2g/L）。(2) 硼氢化钠（NaBH4）溶液(10g/L):称取硼氢化钠10g,溶于2g/L氢氧化钠溶液 1000mL中，混匀。（也可用硼氢化钾代替硼氢化钠）。(3) 硫脲溶液（50g/L）。(4) 硫酸溶液（1+9）：量取硫酸100mL,小心倒入900mL水中，混匀。(5) 氢氧化钠溶液（100g/L）。(6) 砷标准贮备溶液,含砷 0.1mg/mL:准确称取于100干燥2h以上的三氧化二砷(As2O3）0.13204g,加100g/L氢氧化钠10mL溶解，用水定量转入1000mL容量瓶中,加硫酸(1+9)25mL,定容至刻度。 砷标准使用溶液，含量1g / mL：吸取1.00mL标准贮备溶液于100mL容量瓶中，用水稀至刻度，此溶液应当日配置使用。(7) 湿消解试剂：硝酸，硫酸，高氯酸。(8) 干灰化试剂：六水硝酸镁（150g/L）,氧化镁，盐酸（1+1）。样品消解：湿消解：固体样品称样12.5g ,液体样品称样510g(或mL)(精确至小数点后第2位),置于50100mL锥形烧瓶中,同时做两份试剂空白。加硝酸2040mL,硫酸1.25mL，摇匀后放置过滤，置于电热板上加热消解。若消解液处理至10mL左右仍有未分解物质或色泽变深，稍冷，补加硝酸510mL,再消解至10mL左右观察，如此重复两三次，注意避免炭化，如仍不能消解完全，则加入高氯酸 12mL,继续加热至消解完全后，再继续蒸发至高氯酸白烟散尽，硫酸的白烟开始冒出，冷却，加水25mL，再蒸发至冒硫酸白烟。冷却，用水将内容物定量转入 25mL容量瓶或比色管中, 其间加入50g/L硫脲2.5mL，加水至刻度并混匀，备测。干灰化：一般应用于固体样品,称取12.5g(精确至小数点后第2位)于50100mL坩埚中，同时做两份试剂空白。加150 g/L硝酸镁10mL混匀，低热蒸干，将氧化镁1g仔细复盖在干渣上，于电炉上炭化至冒黑烟,移入550高温炉灰化4小时。取出冷却,小心加入（1+1）盐酸10mL，以中和氧化镁并溶解灰份，转入25mL容量瓶或比色管。向容量瓶或比色管中加入50g/L硫脲2.5mL。另用（1+9)硫酸12.5mL分次刷洗坩埚后转出合并，直到25mL刻度，混匀备测。标准系列制备：取25mL容量瓶或比色管6支，依次准确加入1g/mL As的标准使用溶液0.0,0.05,0.2, 0.5,2.0,5.0mL(各相当于砷浓度0,2,8,20,80,200 ng/mL)。各加硫酸（1+9)12.5mL, 50 g / L硫脲2.5mL, 加水至刻度，摇匀备用。其它应用实例，请参阅本系统参考文献。1.地球化学样品中砷的测定2.土壤样品中砷的测定3.萤石中砷的测定4.大洋沉积物样品中砷的测定5.电解铜中砷的测定6.钒触煤中砷的测定7.黄磷中砷的测定8.富锑矿中砷的测定9.土壤提取液中砷的测定10.煤样中砷的测定11.饮用水中砷的测定12.地下水中砷的测定13.自来水、河水、矿泉水中砷的测定14.天然水中砷的测定15.茶叶中砷的测定16.农作物中砷的测定17.人发中砷的测定18.正常及病人头发中砷的测定19.尿样中砷的测定20.地下水、工厂排放水中总As、As的测定21.自来水、雨水、电厂废水、河水、湖水中砷的测定22.海水中砷的测定锑（Sb）基本物理参数1Sb的原子荧光光谱波长(nm)能级（电子伏）206.8305.992217.5305.696231.1105.362252.851.2226.123259.801.0555.826259.801.2225.992277.701.2225.696287.791.0555.362206.83，217.58，231.15（nm）线为共振荧光，故有最强的荧光信号。277.70，287.79（nm）线为直跃线荧光，荧光信号很弱。非分辨的发射和荧光谱线为259.805，259.809（nm）。252.95（nm）纯粹是一种热助激发荧光线。2氢化物的物理性质氢化物熔点（）沸点（） AsH3-88-18.4标准贮备溶液的配制1准确称取2.774g酒石酸锑钾（KSbC4O71/2H2O）溶于20%（V/V）HCL,移入1000ml容量瓶中，用20%（V/V）HCL稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含1mgSb。2准确称取1.000g纯金属锑，用10mlHNO3,5mlHCL溶解完全后，移入1000ml容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。此溶液1ml含1mgSb。3准确称取1.000g纯金属锑，用硫酸10ml加热溶解,冷却后加50mlHCL, 移入1000ml容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。此溶液1ml含1mgSb。推荐分析条件一锑标准系列的配制锑标准系列使用溶液1g/ml。吸取标准贮备液1mg/ml Sb,用10%（V/V）HCL逐级稀释至1g/ml，用此溶液按下表配制标准系列。标样号加入硫脲 加入1g/ml 加入10%（V/V)HCL 浓度 (100g/l) 标准溶液 稀释最终体积 (ml) (ml) (g/ml)S010 0.0 50 0.00S110 0.5 50 0.01S210 1.0 50 0.02S310 2.0 50 0.04S410 4.0 50 0.08还原剂的配制KBH4溶液1%（W/V）：称取2gKOH溶于约200ml纯水中，加入10g硼氢化钾并使之溶解后，用脱脂棉过滤，用纯水稀释至1000ml，摇匀。宜现配现用。二仪器工作条件（参考）负高压：260280V灯主电流（峰值）：80mA100mA原子化器温度：室温（挡）原子化器高度：7mmKBH4浓度：11.%载流：10%（V/V）HCLAr气流量：600800ml/min测量方式：标准曲线法读数方式：峰面积积分时间：1416s延迟时间：23s测量程序设置步骤时间(S)泵速(转/分)(1)采样8100(2)停40(3)注入(自动生成)100(4)停50三注意事项(1)本说明所配制的锑标准贮备液为三价状态，为防止在保存期间锑被氧化，仍建议采用硫脲或硫脲+抗坏血酸或碘化钾预先还原Sb(V) 至 Sb(), 还原速度受温度影响，室温低于15，至少应放置60分钟。样品也必须同样进行预还原。(2)配制的标准溶液的容量瓶必须长期固定不变，不要任意变动。(3)配制标准溶液时，建议采用固定的一支5ml刻度移液管,可直接用于配制全套标准溶液。(4)根据被测样品不同含量的需要, 可改变标准使用液的浓度及配制不同的标准系列。而后改变负高压和灯电流，设定适宜的测量条件。(5)当要求高灵敏度测定的需要，还可采用适当增加空心阴极灯辅助电流3040mA。干扰及其消除方法水样中常见元素在下列浓度对1g/l Sb测定不扰：K10mg/l,Na20mg/l, Ca50mg/l, Mg30mg/l, Cu2mg/l, Mn2mg/l, Cd2mg/l, Pb1mg/l, Fe2mg/l,Cr1mg/l, Zn1mg/l, Se1mg/l, AL1mg/l, Hg1mg/l。但As元素大于0.1mg/l时有正干扰,小于0.1mg/l不产生干扰。在地质样测定时Cu、Ni、Co和Au等元素有干扰，可以与As一样，加入5%硫脲抗坏血酸混合溶液消除干扰。其它可形成氢化物元素As、Bi、Se、Te和Sn等不大于10mg/l时无干扰。分析特殊样品时，还可用沉淀及溶剂萃取等方法来消除干扰。应用国家标准方法食品中锑的测定氢化物原子荧光光谱法卫生部食品卫生理化检验标准手册（第四章第十七节）试剂本标准所用试剂均为分析纯试剂，实验用水为蒸馏水或同等纯度的水。(1)硝酸+高氯酸（4+1）混合酸：分别量取硝酸40ml,高氯酸100ml混匀。(2)盐酸溶液（1+1）：量取250ml盐酸倒入250ml水中，摇匀。(3)硫酸（优级纯）(4)30%过氧化氢(5)硫脲（20g/l）+碘化钾（100g/l）混合溶液：分别称取2g硫脲，10g碘化钾，溶于100ml水中，混匀。(6)硼氢化钾（10g/l）溶液：称取10g硼氢化钾，溶于2g/l氢氧化钾溶液1000ml中，摇匀。宜现配现用。(7)锑标准贮备液（1.00mg/ml）：由国家标准物质研究中心提供。锑标准使用液（1.00g/ml）：将标准贮备液1.00mg/ml逐级稀释至1ml含1g锑。样品消化湿消解：称取固体样品 0.22.00g, 液体样品 2.0010.00g（或ml），置于50100ml锥形瓶中，加入硝酸+高氯酸（4+1)混合酸510ml,然后加入硫酸12ml,摇匀浸泡，放置过夜。次日，置于电热板上加热消解，至消化液呈蛋黄色或无色（若消解过程色泽较深，稍冷补加少量硝酸，继续消解），加入20ml水，再继续加热赶酸至消化液0.51.0ml 止，冷却后用少量水转入25ml 容量瓶中，并加入盐酸溶液（1+1）2.0ml，硫脲(20g/l)+碘化钾（100g/l）混合液2.00ml用水稀释至刻度，摇匀，放置30分钟后测定。同时做试剂空白。标准系列制备取25ml容量瓶7只，依次准确加入锑标准使用液（1g/ml）0.00, 0.05，0.10，0.25，0.50，1.00，1.50ml（各相当于锑0.00，2.0，4.0，10，20，40，60ng/ml）用少量水稀释只刻度，摇匀。放置30分钟后待测。仪器工作条件请参考本系统推荐分析条件中仪器工作条件。适当选定负高压和灯电流，其它条件基本不变。其它应用实例1地球化学样品中锑的测定2地下水和饮用水中锑的测定3河水和废水中锑（)、锑（）的测定4钢铁中锑的测定5粮食中锑的测定6植物样中锑的测定请查阅本系统中参考文献铋 (Bi)基本物理参数1Bi的原子荧光光谱波长(nm)能级(电子伏)206.1706.012269.671.4166.012302.461.9146.012306.7704.040206.17(nm)的辐射仅有一部分再发射出来产生共振荧光。故荧光信号很弱。269.67(nm)属于直跃线荧光。由于302.46和306.77(nm)波长跃迁机率大,因此有最强的荧光强度。在含氩的扩散火焰中得到的荧光信号比在含氮的火焰中高一倍。2氢化物的物理性质氢化物熔点()沸点()BiH3-22标准贮备液的配制1准确称取1.000g高纯金属铋,置于250ml烧杯中,加入(1+1)HNO3100ml低温溶解,转入1000ml容量瓶中,用水稀至刻度,摇匀。此溶液ml含mg Bi。2准确称取光谱纯Bi2O3(99.99%).1148g,溶于50ml HNO3中,加热溶解,移至1000ml容量瓶中,用水稀至刻度,摇匀。此溶液1ml含1mg Bi。推荐分析条件Bi标准系列的配制铋标准系列使用溶液1g/ml。吸取标准贮备液1mg/ml Bi, 用10%（v/v）HCL逐级稀释至1g/ml,用此溶液按下表配制标准系列。标样号加入1g/ml Bi加入10%（V/V)HCL浓度标准溶液稀释至最终体积(ml)(ml)(g/ml)S00.0500.00S10.5500.01S21.0500.02S32.0500.04S44.0500.08还原剂的配制KBH4溶液1%（W/V）：称取2gKOH溶于约200ml纯水中，加入10g硼氢化钾并使之溶解后，用脱脂棉过滤，用纯水稀释至1000ml，摇匀。宜现配现用。二仪器工作条件（参考）负高压：260280V灯主电流（峰值)：6080mA原子化器温度：室温原子化器高度：7mmKBH4浓度：11.5%载流 ：10%(V/V)HCLAr气流量：600800ml/min测量方式 ：标准曲线法读数方式：峰面积积分时间 ：1416s延迟时间：2s进样体积 ：1ml测量程序设置步骤时间（S）泵速（转/分）(1)采样8100(2)停40(3)注入（自动生成）100(4)停50干扰及其消除方法Cu、Ni、Co和Au等元素有干扰，Cu和 Au的干扰 可以加入硫脲消除，一般样品可加入1mg/ml Fe3+溶液，使上述干扰元素的允许量可以大大提高。其他可以形成氢化物元素As、Sb、Se、Te、Sn、Ge 等存在量不大于10g/ml时无干扰。对于复杂基体物质及Bi含量较低的样品可采用沉淀或离子交换等分离富集手段进行处理，以达到消除干扰的目的。应用实例1.地球化学样品中铋的测定2.植物样中铋的测定3.钢铁样中铋的测定4.冶金样中铋的测定请参考本系统中参考文献汞（Hg）基本物理参数1.汞的原子荧光光谱汞的原子荧光光谱都采用253.65（nm）共振荧光线。汞的另一共振线为184.9（nm），由于大气对此波长吸收较大，因而一般的仪器不能应用。2汞的物理性质金属汞在常温下是液态,其沸点为365.58,冰点为-38.87,在常温下汞蒸气中的汞是呈原子状态存在，即使在零度以下，汞仍然能够蒸发。因为汞即使在高温下也有相当高的原子蒸气压，故汞极易原子化。Hg2+在酸性溶液中极易被 KBH4 或 SnCl2 等还原剂还原成汞蒸气；以及汞的化合物也能在加热条件下分解释放出汞蒸气，从而使之可以方便地从样品基质中分离出来。标准贮备液的配制1准确称取1000 g 纯金属汞, 溶于20ml 5 mol/l HNO3，用水稀释至1000ml，摇匀，此溶液1ml含1mg Hg。2准确称取 1.3535g 优级纯氯化高汞, 水溶后加入25mlHNO3和 1%K2Cr2O7溶液10ml, 用水稀释至1000 ml,摇匀，此溶液 1ml含1mg Hg。.3准确称取1.080g HgO, 加入（1+1）HCl 70ml 溶解，加入24ml (1+1) HNO3, 1.0g K2Cr2O7,溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液 1ml含1mg Hg。4准确称取0.1354g于干燥器中干燥过的二氯化汞,加入硫酸+硝酸+水混合酸(1+1+8）溶解后移入100ml容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，此溶液 1ml含1mg Hg。推荐分析条件一汞标准系列的配制汞标准使用液50ng/ml。吸取标准贮备溶液1mg/ml Hg,用含有0.5g/l K2Cr2O7的5%(V/V）HNO3溶液逐级稀释至50ng/ml Hg,用此溶液按下表配制标准系列。标样号加入50ng/ml Hg加入5%（V/V)HNO3 浓度 标准体积 稀至最终体积（ml)(ml) (ng/ml)S00.0500.0S11.0501.0S22.0502.0S34.0504.0S48.0508.0还原剂的配制0.01%(W/V)KBH4溶液：称取0.5gKOH溶于100ml纯水中，溶解后加入1g KBH4继续溶解，该溶液为1% KBH4。吸取此溶液10ml，用0.2%KOH溶液稀至1000ml, 宜现配现用。二仪器工作条件（供参考）负高压：260280V灯主电流（峰值)：3050mA原子化器温度：低温（挡）原子化器高度：7mmKBH4浓度：0.01% 载流：5%（V/V）HNO3Ar气流量：600ml/min测量方式：标准曲线法读数方式：峰面积积分时间：1820s延迟时间：34s测量程序设置步骤时间(S)泵速(转/分)(1)采样8100(2)停40(3)注入(自动生成)100(4)停50三注意事项(1) 一般分析纯盐酸、硝酸中存有较高含量汞，特别是盐酸中。建议采用优级纯，但仍需在使用前应注意检查空白。(2) 注意容器的污染问题，使用前应认真用20% HNO3浸泡及清洗。(3) 文献中所使用的硼氢化钾浓度过高，建议采用本说明的条件，可以得到更高的灵敏度和稳定性，且各种干扰可大大降低。(4) KBH4溶液最好现用现配，如果放置时间稍长，其还原能力下降，从而导致灵敏度下降。(5) 在气温较高时（30），信号不稳定，因此在夏季测定时，宜在有空调的实验室内进行。干扰及消除方法Fe、Al、Mg、Ca、K、Na、Cu、Pb、Li、Rb、Cs、Mn、W、Mo、V、Sr、Ti、Sn、Ba、Ti、Cd、Co、Ni、Cr、Ge、Ga、In不干扰测定。可形成氢化物元素As、Sb、Bi不大于500g/ml一般不干扰测定。Au5g/ml,Ag25g/ml不干扰测定。Au、Ag、Pt和Pd等元素有干扰时，可以加入硫脲消除贵金属的干扰，降低KBH4浓度或加入铁盐也可减轻上述元素干扰。应用实例国家标准方法一.饮用天然矿泉水中汞的测定冷蒸气原子荧光法。中华人民共和国国家标准GB/T 853895试剂(1) 硫酸(2) 溴酸钾（KBrO3=0.1mol/l）溴化钾（10g/l）溶液(3) 盐酸羟胺（120g/l）氯化钠（120g/l）溶液(4) 氯化亚锡溶液（100g/l）(5) 汞标准贮备液（0.10mg/ml）(6) 汞标准使用液（0.01g/ml):吸取5ml汞标准贮备液于500ml容量瓶中，用重铬酸钾（0.5g/l）硝酸（5+95）混合溶液定容。此溶液1ml含1g汞。再吸取此溶液5ml于500ml容量瓶中，用重铬酸钾（0.5g/l）硝酸（5+95）混合溶液定容,此溶液为0.01g/ml汞。样品测定A. 吸取50ml水样于100ml锥形瓶中，加2ml硫酸,摇匀，加4ml溴酸钾溴化钾溶液,摇匀后室温（若室温低于20可用水浴加热)下放置10min。滴加盐酸羟胺氯化钠溶液至黄色褪尽。B. 调整好仪器工作条件。C. 于汞蒸汽发生器中加入2ml氯化亚锡溶液,通入氩气,随后向汞蒸汽发生器中注入5ml试样，立即盖好磨口塞，测量荧光强度。标准曲线的绘制吸取汞标准使用液0.0, 0.2, 0.5, 1.0, 2.5, 5.0, 10ml于一系列100ml锥形瓶中，补加纯水至50ml,以下操作同样品测定步骤。仪器工作条件 随着科学技术进步，现有原子荧光仪已有了较大进步,为适应国家标准饮用天然矿泉水检验法，请参阅本系统的仪器工作条件，某些工作条件可作相应变动，能获得更高的分析灵敏度。2. 由于标准曲线的含量较低，可适当选用负高压和灯电流。3. 还原剂请改用0.01%(W/V)KBH4溶液，甚至0.001%(W/V) KBH4溶液也同样具有较好的效果。4. 如果采用10%SnCl2作还原剂，则气液分离器系统将受到Sn严重污染，则该仪器将难以测定微量Sn。二.食品中总汞的测定原子荧光光谱法卫生部食品卫生理化检验标准（JJG54888）试剂(1) 硝酸（优级纯）。(2) 30%过氧化氢。(3) 硫酸（优级纯）。(4) 硫酸+硝酸+水混合酸（1+1+8）：量取10ml硫酸和10ml硝酸，缓缓倒入80ml水中，混匀。(5) 硝酸溶液（1+9）：量取50ml硝酸，缓缓倒入450ml水中，混匀。(6) 氢氧化钾（5g/l）：称取5.0g氢氧化钾，溶于1000ml水中，混匀。(7) 硼氢化钾溶液（5g/l):称取5.0g硼氢化钾，溶于1000ml 5.0g/l的氢氧化钾溶液中，现用现配。(8) 汞标准贮备液：精密称取 0.1354g 于干燥器中干燥过的二氯化汞,加硫酸+硝酸+水混合酸 （1 +1+8）溶解后移入100ml容量瓶中,并稀释至刻度，混匀,此溶液每升相当于 1mg汞。(9) 汞标准使用溶液：用移液管吸取汞标准贮备液（1mg/ml）1ml 于100ml容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度,混匀,此溶液浓度为10g/ml。再分别吸取10g/ml汞标准溶液1ml和5ml于两个100ml容量瓶中，用硝酸溶液（1+9）稀释至刻度，混匀，此溶液浓度分别为100ng/ml和500ng/ml。样品消解高压消解法:本方法适用于粮食、豆类、蔬菜、水果、瘦肉类、鱼类、蛋类及乳与乳制品类食品中总汞的测定。(1) 粮食及豆类等干样：称取经粉碎混匀过40目筛的干样0.201.00g,置于聚四氟乙烯塑料内罐中，加5ml硝酸，混匀后放置过夜，再加7ml过氧化氢，盖上内盖放入不锈钢外套中，旋紧密封。然后将消解器放入普通干燥箱（烘箱)中加热,升温至 120后保持恒温23h，至消解完全, 自然冷至室温。将消解液用硝酸溶液(1+9）定量转移并定容至25ml,摇匀。同时做试剂空白试验，待测。(2) 蔬菜、瘦肉类、鱼类及蛋类水份含量的鲜样用摇碎机打成匀浆，称取匀浆1.005.00g置于聚四氟乙烯塑料内罐中，加盖密封放于65鼓风干燥箱或一般烘箱中烘至近干，取出。按上述消解方法自“加5ml硝酸”起依法操作。微波消解法：称取0.100.5g 样品于消解罐中加入15ml硝酸，12ml过氧化氢，盖好安全阀后，将消解罐放入微波炉消解系统中,根据不同种类的样品设置微波炉消解系统的 最佳分析条件至消解完全，冷却后用硝酸溶液（1+9）定量转移并定容至25ml（低含量样品可定容至10ml），摇匀待测。标准系列配制低浓度标准系列：分别吸取100ng/ml汞标准使用溶液 0.25, 0.50, 1.00, 2.00, 2.50ml于25ml容量瓶中，用硝酸溶液（1+9）稀释至刻度，摇匀。各自相当于汞浓度1.00,2.00,4.00,8.00,10.00ng/ml。此标准系列适用于一般样品测定。高浓度标准系列：分别吸取500ng/ml汞标准使用溶液 0.25, 0.50, 1.00, 1.50, 2.0ml于25ml容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度,摇匀。各自相当于汞浓度5.00, 10.0, 20.0, 30.0,40.0ng/ml。此标准系列适用于鱼及汞偏高的样品测定。本法检出限为：0.06ng/ml；标准曲线线性范围为：050ng/ml；方法回收率为 ：110120%（0.05g/g) 和104112% (0.5g/ml);相对标准偏差为 : 3.8%(n=8)。仪器工作条件低浓度汞标准系列请参照本系统推荐的工作条件，高浓度汞标准系列则可将负高压适当降低，其它条件基本上相同。建议采用本系统低浓度的KBH4作还原剂，将会得到更好的效果。其他应用实例，请参阅本系统中参考文献。1.地球化学样品中微量汞的测定。2.硝酸银中痕量汞的测定。3.水样中痕量汞的测定。4.植物样中痕量汞的测定。5.矿砂样中的汞的测定。6.硫化物中痕量汞的测定。7.大气中颗粒态汞的测定。8.土壤及河流沉积物中硫化汞的测定。9.人发和植物样中痕量汞的测定。10.血清样中痕量汞的测定。11.头发、尿及指甲中微量汞的测定。12.环境地质及生态样品中痕量汞的测定。13.金矿样品中微量汞的测定。硒（Se)基本物理参数1.Se的原子荧光光谱波长（nm）能级（电子伏）196.0906.323203.990.2476.323206.280.3146.323207.4805.974203.99(nm)为直跃线荧光，具有最强的荧光强度。207.48(nm)为缔合共振线，只能得到很弱的荧光信号。2.氢化物的物理性质氢化物熔点(）沸点（）H2Se-65.7-41.3标准贮备溶液的配制1.准确称取1.000g 高纯硒粉于100ml烧杯中，加入10ml HNO3于水浴上加热溶解,移入 1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含1mgSe。2.准确称取0.100g高纯硒粉，置于100ml烧杯中，加入10ml HNO3低温加热后，加3ml高氯酸，用水吹洗表面，蒸发至高氯酸开始冒白烟，取下冷却后再用水冲洗杯壁并蒸发刚冒烟，加水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含100g Se。3.准确称取0.1405g SeO2溶于10ml HCl中，用水稀释至1000ml, 摇匀。此溶液1ml含 100g Se。推荐分析条件一. 硒的标准系列的配制硒标准使用液1g/ml。吸取标准贮备液1mg/ml Se, 用6mol/L HCl逐级稀释至1g/ml Se,用此溶液按下表配制标准系列。标准号加入1g/mlSe加入6mol/L Hcl浓度标准溶液稀至最终体积 (ml)(ml)(g/ml)S00.0500.00S10.5500.01S21.0500.02S32.0500.04S44.0500.08还原剂的配制1.5%(W/V)KBH4溶液:称取2g KOH溶于约200ml纯水中，加入15g硼氢化钾并使之溶解后，用脱脂棉过滤，用纯水稀释至1000ml，摇匀。宜现配现用。二.仪器工作条件（参考）负高压 ：280V300V 灯主电流（峰值）：80100mA原子化器温度：室温（档） 原子化器高度 ：7mmKBH4浓度 ：1.5% 载流 ：20%（V/V）HClAr气流量 ：600800ml/min 测量方式 ：标准曲线法读数方式 ：峰面积 积分时间 ：1416s延时时间 ：23s测量程序设置 步骤 时间(S) 泵速（转/分）(1)采样8100(2)停40(3)注入(自动生成)100(4)停50三.注意事项(1)一般分析纯硫酸中有较高含量的硒，应采用优级纯硫酸，并注意检查空白。(2)在配制标准贮备溶液时，应严格按规程采用水浴，低温进行溶解,若用盐酸溶解温度不宜太高，否则硒可能挥发而损失。(3)一般混合酸分解的试样,Se以六价状态存在于溶液中,Se(）在酸性溶液中不能与KBH4反应。为将Se（还原至Se（），样品分解后，在HCl介质中加热近沸2min即可使Se（）定量转化为Se(）。干扰及其消除方法Al、Fe、Ca、Mg、Na、 K、Ti及Cl-、F-、NO3-、SO42-、PO43-不干扰测定。在4mol/L Hcl酸度和Fe3+的加入量为8mg时，0.1g/ml Se,下列元素浓度时不干扰测定：Ni 2000g/ml、Cu 400g/ml、Pb 1500g/ml、 As 100g/ml、Sb 140g/ml、Bi 70g/ml、Sn1 40g/ml、Ge 19g/ml、Hg 15g/ml、Te 0.5g/ml、Ag 0.2g/ml、Au 0.2g/ml、 Pd 0.2g/ml。氢化物发生原子吸收法中观察到Sn对Se测定的严重干扰，而氢化物原子荧光法中未发现。对于基体成分复杂，而Se的含量较低的样品，可采用萃取，巯基棉吸附，离子交换等分离富集方法来消除干扰。应用实例国家标准方法 一.饮用天然矿泉水中硒的测定氢化物原子荧光光谱法中华人民共和国国家标准GB/T 8538-95试剂(1)硝酸高氯酸混合消解液:将硝酸与高氯酸等体积混合。(2)盐酸（优级纯）(3)硼氢化钾溶液（5g/L）：称取2g氢氧化钾溶于200ml纯水中，加入5g硼氢化钾并使之溶解，用纯水稀释至1000ml。(4)硒标准贮备溶液(0.100mg/ml)：称取金属硒 (光谱纯或优级纯)0.100g于小烧杯中，加2ml硝酸溶液(1+1)加热溶解。再加入2ml高氯酸在水浴上加热至冒白烟以除去硝酸。稍冷后加入8.4ml盐酸继续加热2min,冷至室温，移入1000ml容量瓶中定容。(5)硒标准使用溶液（0.05g/ml ）吸取硒标准贮备溶液5.00ml于500ml容量瓶中，用盐酸溶液（1+4）定容。此溶液1ml含1.00g硒。吸取此溶液5.00ml于100容量瓶中, 用盐酸溶液 (1+4) 定容,此溶液1ml含0.05g硒。样品测定A.吸取适量水样于50ml烧杯中，加入2ml混合消解液，在电热板上加热至冒尽白烟，取下烧杯。B.加入8ml纯水，5ml盐酸加热微沸3-5min。冷却至室温,将试样转入25ml容量瓶中，用纯水定容，摇匀。标准曲线的绘制吸取硒标准使用溶液0,0.2,0.5,1.0,2.0,4.0和8.0ml 于一系列50ml烧杯中，加入2ml混合消解液。以下操作同样品测定步骤。本法最低检测浓度为1ng,若进样5ml测定，最低检测浓度为0.2g/L。精密度和准确度6个实验室对含量为30g/L的合成水样分别进行5次测定，其室内相对标准偏差为1.9%，室间相对标准偏差为2.7%，平均相对误差为2.2%二.食品中硒的测定氢化物原子荧光光谱法卫生部食品卫生理化检验标准方法（GB1239990）试剂：本方法中，除特殊规定外，