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一选择题1 有关基元反应的描述在下列诸说法中哪一个是不正确的: ( ) (A) 基元反应的级数一定是整数 (B) 基元反应是“态态”反应的统计平均结果 (C) 基元反应进行时无中间产物,一步完成 (D) 基元反应不一定符合质量作用定律 2 对于反应 2NO2= 2NO + O2,当选用不同的反应物和产物来表示反应速率时,其相互关系为: ( ) (A) -2dNO2/dt = 2dNO/dt = dO2/dt (B) - dNO2/2dt = dNO/2dt = dO2/dt = dx /dt (C) - dNO2/dt = dNO/dt = dO2/dt (D) - dNO2/2dt = dNO/2dt = dO2/dt = 1/V dx /dt 3 400 K 时,某气相反应的速率常数kp= 10-3(kPa)-1s-1,如速率常数用 kC表示,则 kC应为: ( ) (A) 3.326 (moldm-3)-1s-1 (B) 3.010-4 (moldm-3)-1s-1 (C) 3326 (moldm-3)-1s-1 (D) 3.010-7 (moldm-3)-1s-1 4 某反应,当反应物反应掉 5/9 所需时间是它反应掉 1/3 所需时间的 2 倍,则该反应是: ( ) (A) 一级反应 (B) 零级反应 (C) 二级反应 (D) 3/2 级反应 5 某反应进行完全所需时间是有限的,且等于 c0/k,则该反应是: ( ) (A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 零级反应 (D) 三级反应 6 反应 2A P 为二级反应,其半衰期: ( ) (A) 与 A0无关 (B) 与 A0成正比 (C) 与 A0成反比 (D) 与 A成反比 A0为反应物 A 的起始浓度。 7 对于一个一级反应,如其半衰期 t 在 0.01 s 以下,即称为快速反应,此时它的速率常数 k 值在: ( ) (A) 69.32 s-1 以上 (B) 6.932 s-1 以上 (C) 0.06932 s-1 以上 (D) 6.932 s-1 以下 8 当一反应物的初始浓度为 0.04 moldm-3时,反应的半衰期为 360 s,初始浓度为 0.024 moldm-3时,半衰期为 600 s,此反应为: ( ) (A) 0 级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1 级反应 9 如果臭氧 (O3) 分解反应 2O3 3O2的反应机理是: O3 O + O2 (1) O + O3 2O2 (2) 请你指出这个反应对 O3而言可能是: ( ) (A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1.5 级反应 10 反应 A 产物 为一级反应,2B 产物 为二级反应,t (A) 和 t (B) 分别表示两反应的半衰期,设 A 和 B 的初始浓度相等,当两反应分别进行的时间为 t = 2t (A) 和 t = 2t (B) 时,A,B 物质的浓度 cA,cB的大小关系为: ( ) (A) cA cB (B) cA= cB (C) cA cB (D) 两者无一定关系 11 下表列出反应 A + B C 的初始浓度和初速: 初 始 浓 度 /moldm-3 初 速/moldm-3s-1 cA,0 cB,0 1.0 1.0 0.15 2.0 1.0 0.30 3.0 1.0 0.45 1.0 2.0 0.15 1.0 3.0 0.15 此反应的速率方程为: ( ) (A) r = k cB (B) r = k cAcB (C) r = k cA(cB)2 (D) r = k cA 12 已知二级反应半衰期 t 为 1/(k2c0),则反应掉1/4所需时间 t 应为: ( ) (A) 2/(k2c0) (B) 1/(3k2c0) (C) 3/(k2c0) (D) 4/(k2c0) 13 一个反应的活化能是33 kJmol-1, 当 T = 300 K 时,温度每增加 1K,反应速率常数增加的百分数约是: ( ) (A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50% 14 某一同位素的半衰期为 12 h,则 48 h 后,它的浓度为起始浓度的: ( ) (A) 1/16 (B) 1/8 (C) 1/4 (D) 1/2 15 实验测得反应 3H2+ N2 2NH3 的数据如下: 实验 p /kPa p /kPa (-dp总/dt) / (Pah-1) 1 13.3 0.133 1.33 2 26.6 0.133 5.32 3 53.2 0.0665 10.64 由此可推知该反应的速率方程 dp(NH3)/2dt 等于: ( ) (A) kp p (B) kp p (C) kp p (D) kp p 16 X0 Y0 Z 增加 0.0050 moldm-3 所需的时间/ s 0.10 moldm-3 0.10 moldm-3 72 0.20 moldm-3 0.10 moldm-3 18 0.20 moldm-3 0.05 moldm-3 36 对于反应 X + 2Y 3Z,Z 增加的初始速率为: ( ) (A) 对 X 和 Y 均为一级 (B) 对 X 一级,对 Y 零级 (C) 对 X 二级,对 Y 为一级 (D) 对 X 四级,对 Y 为二级 17 气固相催化反应 的速率方程是: r= k p(o2)/p(co), 其反应级数应为: ( ) (A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 对 O2是一级,对 CO 是负一级 (D) 级数不能确定 18 反应 A 2B 在温度 T 时的速率方程为 dB/dt=kBA,则此反应的半衰 ( ) (A) ln 2/kB (B) 2ln 2/kB (C) kBln2 (D) 2kBln2 二问答题19 简述化学反应动力学与热力学的联系与区别? 20 已知下列反应历程,请根据质量作用定律,写出各物质的反应速率表达式。 (1) (2) (3) 21 基元反应 eE + fF = qQ + pP , 请分别写出E, F的消耗速率,并找出其中两速率常数kE , kF关系。 22 某一n级反应, 其速率方程为dB/dt- kBn, 求此反应半衰期表达式。 三证明题23 在气相反应动力学中,往往可以用压力来代替浓度,若反应 aA P 为 n 级反应,反应速率的微分式可写为: - 1/adpA/dt = kppA 式中kp是以压力表示的反应速率常数,pA是 A 的分压。视为理想气体时,请证明 kp= kC(RT)1-n 当 kC= 2.0010-4 dm3(mols)-1,T = 400 K 时,求 kp值。 24 对 11 级对峙反应 A B,如果令达到 A = (A0+ Ae)/2 所需时间为半寿期 t ,当 B0= 0 时,试证明 t = (ln2)/(k1+k2)。若初速率为每分钟消耗 A 0.2% ,平衡时有 80% 转化为 B,试求 t 。 25 某温度时 ,A 的分解反应 A 2B + C 为一级反应。该温度下,A,B,C 均为低压气体,反应在恒温恒容条件下进行, 反应开始时各物质浓度分别为 a,b,c ,气体总压力为 p0,经 t 时间及当 A 完全分解时的总压力分别为 pt和 p,试推证该分解反应的速率常数 四计算题26 791 K时,乙醛蒸气热分解反应 CH3CHO = CH4CO 反应从乙醛压力为p0 时开始, 反应t时刻时,体系总压为p, (1) 写出反应t时刻pB (乙醛分压力)与p0和p的关系; (2) 作1pB t图,得一直线, 斜率为5.0310-8 Pa-1s-1 ,求反应级数及速率常数 (以mol-1cm3s-1表示) 27 通过测量体系的电导率可以跟踪反应: CH3CONH2 +HCl +H2O =CH3COOH +NH4Cl 在63时, 混合等体积的2 moldm-3乙酰胺和HCl的溶液后,观测到下列电导率数据: t/min 0 13 34 50 k/(W-1m-1) 40.9 37.4 33.3 31.0 63时, H+, Cl- 和NH4+的离子摩尔电导率分别是0.0515, 0.0133 和0.0137m2W-1mol-1, 不考虑非理想性的影响, 确定反应级数并计算反应速率常数的值。 28 碘在水溶液中与丙酮反应产生碘代丙酮, 其化学计量式为: I2+丙酮 碘代丙酮 +H+I- 以I2随时间的消耗测定该反应速率, 初速和初浓度数据如下: - dI2/dt /( moldm-3s-1) I2o/moldm-3 丙酮o/moldm-3 H+o/moldm-3 710-5 510-4 0.2 10-2 710-5 310-4 0.2 10-2 1.710-4 510-4 0.5 10-2 5.410-4 510-4 0.5 3.210-2 (A) 求该反应对I2 , 丙酮和H+的反应级数;(B) 写出速率微分式, 并计算平均速率常数;(C) 若H+ 浓度保持10-1 moldm-3, 以初始浓度丙酮为0.5 moldm-3和I2为10-3 moldm-3开始, 求合成10-4 moldm-3碘代丙酮所需的
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