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第三章 络合滴定法一选择题1. EDTA的酸效应曲线是指-( ) (A) aY(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 (C) lgK(MY)-pH 曲线 (D) lgaY(H)-pH 曲线 2. 已知Ag+-S2O32-络合物的lgb1lgb3分别是9.0,13.0,14.0。以下答案不正确的是-( ) (A) K1=109.0 (B) K3=101.0 (C) K不(1)=10-9.0 (D) K不(1)=10-1.0 3. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出aZn(NH3)=104.7, aZn(OH)=102.4, aY(H)=100.5。则在此条件下lgK(ZnY)为- ( ) 已知 lgK(ZnY)=16.5 (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 4. aM(L)=1表示-( ) (A) M与L没有副反应 (C) M与L的副反应相当严重 (C) M的副反应较小 (D) M=L 5. 已知 lgK(ZnY)=16.5和 pH4567lg aY(H)8.446.454.653.32 若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn2+溶液,(要求DpM=0.2,Et=0.1%)滴定时最高允许酸度是-( ) (A) pH4 (B) pH5 (C) pH6 (D) pH7 6. 当pH=10.0, 以0.010 mol/L EDTA溶液滴定0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶液中含有0.5 mol/L游离NH3; 另一份溶液中含有0.2 mol/L游离NH3。在上述两种情况下, 对pZn的叙述正确的是-( ) (A) 加入EDTA开始滴定时pZn相等 (B) 滴定至一半时pZn相等 (C) 滴定至化学计量点时pZn相等 (D) 上述说法都不正确 7. 用0.020 mol/L Zn2+溶液滴定0.020 mol/L EDTA溶液。已知lgK(ZnY)=16.5, lgaZn=1.5, lgaY=5.0,终点时pZn=8.5,则终点误差为-( ) (A) +0.1% (B) -0.1% (C) +3% (D) -3% 8. 为了测定水中Ca2+,Mg2+的含量,以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中,哪一种是正确的?-( )(A) 于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺; (B) 于酸性溶液中加入KCN,然后调至pH=10; (C) 于酸性溶液中加入三乙醇胺, 然后调至pH=10的氨性溶液; (D) 加入三乙醇胺不需要考虑溶液的酸碱性。二、填空题1. 乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgb1lgb3分别为11.4、22.1、26.7,则稳定常数lgK2=_ _,不稳定常数lgK不(3)=_ _。 2. 乙酰丙酮(L)与Zn2+形成络合物的lgK1和lgK2分别是5.0和3.8 。请填写以下各情况的pL值或pL范围。 Zn2+为主Zn2+=ZnLZnL最大ZnL2为主3. 含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液,欲在pH=55.5的条件下,用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量的六亚甲基四胺的作用是 ;加入NH4F的作用是 。4. 在pH=10含有酒石酸盐(A)的氨性缓冲液中,用0.020 mol/L EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知lgK(PbY)= 18.0,化学计量点时lgaY(H)= 0.5,lgaPb(OH) = 2.7, lgaPb(A) = 2.8 (Pb2+与A 形成1:1络合物)。则化学计量点时 lgK(PbY)=_ _ , pPb=_ _ , pPbA=_ _ , pPb=_ _ 。 5. EDTA滴定金属M时, 若DpM=0.2, 则要求lgc(M计)K(MY)大于_, 才能使滴定的终点误差小于0.1% 。 6. 8. 此图是EDTA的酸效应曲线, 曲线上四个点表示(填A,B,C,D) (1) _ _ (2) _ _ (3) _ _ (4) _ (A) Fe3+ (B) Zn2+ (C) Mg2+ (D) Ca2+ 7. 在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.020 mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+,今知 lgK(PbY) = 18.0, lgaY(H)=6.5, lgaPb(Ac)=2.0。 则化学计量点时 pPb=_ _ , pPb=_ _ , pY=_ _ , pY=_ _ , pPbY=_ _ 。 8. 根据下表所给数据推断用EDTA滴定Ca2+(溶液的pH=13)时表中各点的pCa值。 浓度pCa化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.01mol/L5.36.57.70.1mol/L三、计算题1. 在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中,含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物,溶液的pH=9.0,NH3=0.10 mol/L,计算Zn2+的浓度。已知lgK(ZnY)=16.5;锌氨络离子的lgb1 -lgb4 分别为2.27,4.61,7.01,9.06;pH=9.0时lgaY(H) =1.3。 2. 在pH=5.0的缓冲溶液中, 以210-2mol/L EDTA滴定相同浓度的Cu2+溶液,欲使终点误差在0.1%以内。试通过计算说明可选用PAN指示剂。 已知: pH=5.0时PAN的pCut=8.8, aY(H)=106.6, lgK(CuY)=18.8。 3. 计算pH=10.0时, 以铬黑T作指示剂,用0.0200 mol/L EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Ca2+的终点误差。 pH=10.0时 lgaY(H)=0.5、pCat(铬黑T)=3.8, lgK(CaY)=10.7 4. 以0.02000mol/L EDTA滴定浓度均为0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的Pb2+, 溶液pH为 5.0。计算: (1) 化学计量点时的lgK(PbY)和Pb2+、CaY值。 (2) 若以二甲酚橙为指示剂,终点误差多大?此时CaY是多大? 已知 pH=5.0时lgaY(H)=6.6、pPb终=7.0(二甲酚橙); lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7。 5. 试计算证明用沉淀掩蔽法在pH=12时用EDTA能准确滴定Ca2+,Mg2+混合溶液中的Ca2+ 而Mg2+不干扰。 已知Ca2+,Mg2+及EDTA浓度均为0.020 mol/L, Mg(OH)2的pKsp=10.7 , lgK(CaY)=10.7 , lgK(MgY)=8.7, pH=12时 lgaY(H)=0 答案一选择题 1. (D) 2. (C) 3. (D) 4. (A) 5. (A) 6. (C) 7. (B) 8. (D)二、填空题 1. lgK2=10.7 lgK不(3)=-11.4 2. pL 5.0, pL = 5.0, pL = 4.4, pL aY(H) aY108.7 (1). lgK(PbY) = 18.0-8.7 = 9.3 pPb计 = (9.3+2.0)/2 = 5.7 = pY计 = pCaY计 Pb2+计 = CaY计 = 10-5.7(mol/L) (2). DpPb=7.0-5.7=1.3 101.3-10-1.3 Et = 100%=0.4% 10(9.3-2.0)/2 PbY 10-2.0 CaY终 = Y终 = = =10-4.3(mol/L) PbKPbY 10-7.0+9.3 或 pCaY终 =

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