含卤有机化合物习题.doc

第五章 含卤有机化合物一、简答题1、试比较SN2和SN1历程的区别。2、试比较E2和E1历程的区别。3、写出下列化合物的构造式。（1）烯丙基溴 （2）苄氯 （3）4-甲基-5-溴-2-戊炔 （4）偏二氟乙浠（5）二氟二氯甲烷 （6）碘仿 （7）一溴环戊烷(环戊基溴) （8）1-苯基-2-氯乙烷（9）1,1-二氯-3-溴-7-乙基-2,4-壬二烯 （10）对溴苯基溴甲烷（11）(1R,2S,3S)-1-甲基-3-氟-2-氯环己烷 （12） (2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷4、1-氯环戊烷在含水乙醇中与氰化钠反应, 如加入少量碘化钠, 反应速度加快, 为什么?5、粗1-溴丁烷中含有少量Br2和正丁醚，怎样除去，指出精制方法的原理，画出操作流程图。6、请写出由正丁醇（0.2 Mol）制备1-溴丁烷的原理和实验步骤，画出实验仪器装置图。二、完成下列反应式。（13）（14）（15） 三、 将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列。（1） 按SN1反应： （c）1-氯丁烷，1-氯-2-甲基丙烷，2-氯-2-甲基丙烷，2-氯丁烷(被OH-取代)（d）3-氯-3-苯基-1-丙烯，3-氯-1-苯基-1-丙烯，2-氯-1-苯基-1-丙烯 (1) 按SN2反应：(c) 1-戊醇，2-戊醇，2-甲基-1-丁醇，2-甲基-2-丁醇，2,2-二甲基-1-丙醇(与HCl反应)(d) 4-戊烯-1-基对甲苯磺酸酯，4-戊烯-2-基对甲苯碘酸酯，4-戊烯-3-基对甲苯磺酸酯(被I-取代)四、2-甲基-2-溴丁烷, 2-甲基-2-氯丁烷及2-甲基-2-碘丁烷以不同的速度与纯甲醇作用, 得到相同的2-甲基-2-甲氧基丁烷, 2-甲基-1-丁烯及2-甲基-2-丁烯的混合物, 试以反应历程说明其结果。五、结构推断1、某烃A, 分子式为C5H10, 它与溴水不发生反应, 在紫外光照射下与溴作用只得到一种产物B(C5H9Br)。将化合物B与KOH的醇溶液作用得到C(C5H8), 化合物C经臭氧化并在锌粉存在下水解得到戊二醛。写出化合物A, B, C的构造式及各步反应式。2、某开链烃A, 分子式为C6H12, 具有旋光性, 加氢后生成饱和烃B, A与HBr反应生成C(C6H13Br)。 写出化合物A, B, C可能的构造式及各步反应式, 并指出B有无旋光性。3、某化合物A与溴作用生成含有三个卤原子的化合物B，A能使冷的稀KMnO4溶液褪色，生成含有一个溴原子的1,2-二醇。A很容易与NaOH作用, 生成C和D；C和D氢化后分别得到两种互为异构体的饱和一元醇E和F； E比F更容易脱水， E脱水后产生两个异构化合物； F脱水后仅产生一个化合物，这些脱水产物都能被还原为正丁烷。 写出化合物AF的构造式及各步反应式。4、某化合物（A）C4H7ClO2，其1HNMR如下：1.25（t，3H），3.95（s，2H），4.21（q，2H）； IR（cm-1）： 1730（s）；某化合物（B）C5H10O，其1HNMR如下：1.05（t，6H），2.47（q，4H）； IR（cm-1）： 1700（s）；请写出A和B的结构式，并写出各峰的归属。1、 有分子式为C8H9OBr的三个化合物A、B和C。它们都不溶于水，但都溶于冷的浓硫酸。当用硝酸银处理时，B是三个化合物中唯一能产生沉淀的。这三个化合物都不与稀高锰酸钾、溴水四氯化碳溶液作用。进一步研究它们的化学性质得到如下结果：用热的碱性高锰酸钾氧化A后，酸化得一个羧酸（CHOBr）；用热的碱性高锰酸钾氧化后，酸化得一个羧酸（CHO）；化合物不与热的碱性高锰酸钾反应。用热的浓HBr处理A、B和C、E，分别得到F（C7HOBr）、G（C7HOBr）、H（C6H5OBr，邻位取代物），I（C7H6O3，邻位取代物）。请推测A、B、C、D、E、F、G、H、I的结构。六、 一名学生由苯为起始原料按下面的合成路线合成化合物A(C9H10)。当他将制得的最终产物进行O3氧化，还原水解后却得到了四个羰基化合物；经波谱分析，得知它们分别是苯甲醛、乙醛、甲醛和苯乙酮。问： () 该学生是否得到了化合物？() 该学生所设计的路线是否合理？为什么？ （）你认为较好的合成路线是什么？七、反应机理1、2、八、选择题1、排列下列物质与AgNO3/醇发生反应速度大小正确的是： （A） 3241 (B) 1342( C ) 2134 (D) 43212、 按SN2历程反应, 下列化合物活性次序是： (A) (B) (C) (D) 3、将分子式为C3H6Cl2的异构体进一步氯化,有几个化合物只给出一种三氯代物? (A) 1个(B) 2个 (C) 3个 (D) 4个 4、下列四个卤代烃,R是相同的烃基,其中卤原子最容易成为负离子离去的是: (A) RI (B) RBr (C) RCl (D) RF 5、下列化合物中，有旋光性的是： 6、下列化合物与CN-发生SN2亲核取代反应速度的快慢：（A） 1234 (B ) 4213(C ) 2143 (D ) 23147、 化合物 在1H NMR 谱图上应产生几重峰? (A) 二重 (B) 三重 (C) 单重 (D) 四重 8、一溴代环戊烷被(1)KOH/EtOH (2)HOBr 处理,可得到： 9、合成格氏试剂一般在下列哪一溶剂中反应? (A) 醇(B) 醚(C) 酯(D) 石油醚 10、下列物质用KOH/EtOH反应,速度快慢为： （A） 123 (B ) 321(C ) 312 (D ) 23111、下列1,2,3,4,5,6-六氯环己烷的四个异构体,消去HCl最慢的是: 12、 主产物是： (A) 1-丁烯 (B) 反-2-丁烯 (C) 顺-2-丁烯 (D) 正戊腈 13、 按 SN1 反应，下列化合物的反应活性顺序应是： 苄溴 溴苯 1- 苯基 -1- 溴乙烷 2- 苯基-1-溴乙烷 (A) (B) (C) (D) 14、化合物 ClCH2CH2CH2Cl 在1H NMR 谱图中峰的面积比应为： (A) 3:1 (B) 2:1 (C) 4:1 (D) 6:1 15、下列化合物与水反应生成相应的醇类,速率最快的是: (A) 正溴戊烷 (B) 叔溴戊烷 (C) 新戊基溴 (D) 异戊基溴 1