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文档简介
裂解制丙烯:存在技术难点:1高活性,高稳定性的催化剂。2公职温度,增加c4烯烃叠合反应的同时抑制氢转移和芳构化等副反应。1Porplur工艺(lurgi公司)反应的c4中不含丁二烯。可采用抽提丁二烯,移除丁二烯或选择加氢后的抽余液后的抽余液。产物粗丙烯则可利用乙烯蒸汽裂解装置的整流设备提纯。反应器:绝热固定床。催化剂:Zsm-5(规律比10200)分子筛,寿命为15个月。固定床操作温度:500550,。压力:0.130.2mpa。水烃质量比:0.53,。空速:13每小时。优点:不限制原料气体中c4烯烃含量。可以采用各种原料,无论烷烃,环烷烃,欢喜听还是芳烃均不会影响烯烃转化率、掺入水蒸气的主要目的:降低反应体系中的烃分压,提高反应产物的选择性,延长催化剂的使用寿命。产量分析:60%转化为丙烯,p/e:1.0.丙烯单程收率:42%,依稀单程收率:13%。若将膜反应的c4烯烃循环:丙烯+乙烯总受率为72%。现状:以在德国简称工业示范装置并投入运行。2ocp技术(uop和atofina公司)优点:不需要加入水蒸气。可与蒸汽裂解装置结合,也可以用于加工fcc副产物流。液体蒸汽裂解器。需要较高的空速。550600的反应温度。压强15mpa。操作空速高,反应器体积小。p/e为2.0。现状:1998年比利时antwerp公司简称一套一蒸汽裂为副产c4烃为原料的ocp烯烃裂解示范装置。以进入商业化阶段。3superflex技术(lyondell)C4和汽油为原料,前期需要加氢除去炔烃和二烯烃。温度:500700。压力为0.10.2mpa,whsv=2.5。反应器部分以fcc为基础。其关键技术史采用:新型非是分子筛催化剂。选用较高的温度:提高转化率,链烷烃发生断链反应,烯烃之间发生叠合反应。也是该工艺的特点。产率:丙烯:40%,p/e2.02.2。(可以与fcc装置联合)。现状:南非已建成25万吨/年的丙烯生产装置。中国石油吉林化学工业公司与lyondell化学公司已达成技术合作框架,采用superflex工艺建设20万吨/年的丙烯装置。Moi工艺Mobil公司甲醇制汽油(mtg)工艺衍生而来。选择性二次转化工艺。Zsm-5分子筛催化剂,(分子筛独特的酸性和选择性可以使细听功过低聚。劣化和歧化反应进行内部转化。同时抑制多环芳烃和交谈的生成。)在已连续单一连续再生的流化床反应器中进行,预热后的奇想进料在反应区和催化剂接触生成产品其。经过进一步分离,得到最终产物。丙烯收率为55%,乙烯为29%。歧化制丙烯Oct工艺(abb-ummus公司)催化剂:主催化剂:wo3/sio2用于2-丁烯和乙烯的歧化,mgo为已购花催化剂,1-丁烯在mgo催化剂上发生以后话反应生成2-丁烯。温度280.压力3mpa。产品:丁烯转化率为:8592%,丙烯9296%。现状:basf公司,lyondell公司以及fina公司采用蒸汽裂解和oct工艺的联合装置。p/e为1.01.25。上海赛科公司也采用oct技术增产丙烯。Meta-4烯烃气化工艺发过石油研究院开发的。催化剂:re系。其组成为75%的al2o3载体,0.01%20%的re氧化物及0.01%30%的铌活铯氧化物。优点:选择空间比较大,可以是蒸汽裂解的c4烃或mtbe装置的c4烯烃,但需要经过预处理。缺陷:催化剂寿命短。产物中的乙烯有第一精馏塔分出,第二精馏塔分离出的c4及c5,c4烯烃循环回反应器。产率:丁烯:92%,丙烯:99%。p/e=0.7. Basf公司工艺特点:几乎不需要外加乙烯。它提供从裂解或精馏制c4物流制备烯烃。C4物流的精致:使用选择性溶剂萃取丁二烯,丁二烯和炔属杂质选择加氢,将1-丁烯异构化为2丁烯,出去异丁烯。分离出含氧杂质。歧化方法:将c4中的2丁烯转化为丙烯和2戊烯。然后将2戊烯和乙烯生成1丁烯和丙烯、催化剂:均为re2/al2o3温度:2090目前。Basf公司又在此基础上开发出了新工艺、工艺是将丁烯和乙烯歧化生成丙烯,戊烯等副产物整流后全部或部分循环回歧化反应器,并分离出丙烯、此外还有sasol公司工艺Uop工艺Arcog公司工艺以上三种工艺,介绍的比较粗略,在文献名为!碳四烯烃歧化制丙烯技术中可以找打。中国科学院大连化学物理研究所对丝光沸石氧化铝双组元负载钼催化剂上1丁烯的歧化性能进行了研究Sasol(南非)公司研发了C4烯烃歧化新工艺,采用的反应器比较灵活,有循环流化床、固定流化床和固定床,选用Si02枷203n02Zr02的多组分催化剂。该工艺的最大特点是
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