第八章-醇-酚-醚

第七章醇 酚 醚 学习要求 1 掌握醇 酚 醚的命名法及结构特点2 熟练掌握醇 酚 醚的化学反应及鉴别方法 1醇的分类和命名 一 醇的分类 1 根据羟基所连烃基的种类 第一节醇 2 根据羟基所连的碳原子的种类 醇可分为 伯 仲 叔醇 3 根据醇分子结构中羟基的数目 醇可分为一元醇 二元醇 三元醇 二 醇的命名 1 普通命名法 邻氯苯甲醇 2 系统命名法 系统命名法命名原则如下 选择最长的碳链为主链 含与羟基相连的碳原子及双键或叁键 根据主链的碳原子数称为某醇 从靠近羟基一端给主链编号 羟基编号数写在醇名称之前 3 苯基 2 丙烯醇 3 俗名 2醇的物理性质 1 状态和气味 在常温下十一个碳原子下的饱和一元醇是液体 十二个碳以上的醇为蜡状固体 C1 C3有酒味 C4 C11不愉快气味 C12以上无味 2 沸点 醇的沸点比醚和烷烃都高 117 2 34 6 36 1 117 8 107 9 82 5 3 水溶性 C1 C3易溶于水 C4 C10部分溶 C11以上不溶于水 羟基数目愈多 水溶性愈大 醇可形成分子间氢键 4 结晶醇 有机物中混有少量甲醇 乙醇时 可用MgCl2 CaCl2除去 但要除去甲醇 乙醇中的水 则不能用CaCl2作脱水剂 3醇的化学性质 取代反应 消除反应 氧化反应 一 取代反应 与活泼金属反应 反应活性 伯醇 仲醇 叔醇 原因 醇的酯化反应 机理 酯化反应是羧酸的羟基与醇羟基中的氢脱水而成的 醇与氢卤酸的反应 反应活性 浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为芦卡斯试剂 这是实验室常用的鉴别六个碳以下伯 仲 叔醇的方法 叫芦卡斯反应 醇与PX3 PX5的反应 产率高 副反应少 RCl POCl HCl X BrorI 二 消除反应 分子内脱水 1 取向 有不同消除取向时 遵循查依采夫规则 2 活性 伯 仲 叔醇脱水由易到难的顺序是 叔醇 仲醇 伯醇 3 反应历程E1容易发生分子重排 分子间脱水 三 氧化反应 氧化剂氧化 叔醇分子中羟基所连碳上没有氢 一般反应条件下不被氧化 脱氢氧化 4重要的醇类化合物 一 甲醇 无色液体 剧毒 二 乙醇 制法 乙烯为原料 糖类发酵 70 75 乙醇为消毒剂 三 丙三醇 甘油 四 环己六醇 eaeeee 1酚的分类和命名 一 分类 酚羟基的数目 一元酚 二元酚 多元酚 芳环的不同 苯酚类 萘酚类等 二 命名 芳环上连有 R RO X NO2 NH2等取代基 酚做母体 SO3H CHO COOH CN 酚羟基作为取代基 第二节酚 2 甲基 4 甲氧基苯酚 邻羟基苯甲醛 1 3 5 苯三酚 2酚的物理性质 熔点 沸点比相应的芳烃要高 酚能溶于乙醇 乙醚 苯等有机溶剂中 它们在水中的溶解性 一般说来是随羟基增多 温度升高而增大 绝大多数酚都是固体 容易氧化 3酚的化学性质 1 苯环上电荷密度增大 亲电取代易发生 邻对位 2 碳氧键不易断 OH不易被取代3 氧氢键易断 氢易解离 显酸性 一 酚的酸性 pKa 17 10 00 6 37 4 75 G 给电子基 酸性减弱 吸电子基 酸性增强 二 酚与FeCl3的反应 绝大多数酚都能与FeCl3溶液作用 生成有色的配合物 凡具有烯醇式结构的化合物 C C OH 都与FeCl3有类似的颜色反应 紫色 三 酚的取代反应 1 卤代 常用来检查苯酚的存在和进行定量测定苯酚含量 2 硝代 苦味酸 很强的酸性 pKa 0 71 3 磺化 四 酚的氧化反应 对苯醌 黄色 邻苯醌 红色 间苯二酚不被氧化 五 酚醚的生成 6 8重要的酚类化合物 一 苯酚俗称石炭酸 二 甲酚 来苏儿 1醚的分类和命名 一 分类 单醚 混醚 环醚 二 命名 1 单醚 在醚前面加上烃基名字即可 异丙醚 二苯醚 第三节醚 2 混醚 命名时需要把两个烃基的名字都表示出来 小基在前 芳基在前 甲乙醚 甲基烯丙基醚 苯乙醚 比较复杂的醚则把烷氧基当成取代基 把大的烃基作为母体命名 3 甲基 4 甲氧基己烷 对乙氧基苯酚 3 环醚 环氧乙烷 四氢呋喃 1 4 二氧六环 2醚的物理性质 沸点 醚的沸点比分子量相近的醇或酚的沸点要低得多 同烷烃相近 乙醚 丁醇 戊烷 34 6 117 1 36 1 溶解度 醚分子间不能形成氢键 但它和水分子间可以形成氢键 水溶性同分子量相近的醇类似 乙醚 7 5g 丁醇 7 9g 3醚的化学性质 一 钅羊盐的生成 低温下溶于浓酸 如 2SO4 HCl等 当用水稀释后 钅羊盐则分解为原来的醚 利用此法可区别醚与烷烃或卤代烃 也可将醚从烷烃或卤代烃等混合物中分离出来 鉴别乙烷 乙醚 氯乙烷 二 醚键的断裂 R R 三 过氧化物的形成 检查 1 KI淀粉试纸2 FeSO4和KSCN 除去 FeSO4或其它还原剂 4重要化合物1 乙醚 乙醚为无色液体 非常容易挥发和着火 当空气中混有乙醚时常会引起爆炸 乙醚是常用的有机溶剂 纯乙醚在医疗上用作麻醉剂 2 环氧乙烷 第四节硫醇 硫酚 硫醚 H2O水R OH醇Ar OH酚ROR 醚 H2S硫化氢R SH硫醇Ar SH硫酚RSR