高考化学总复习第八章水溶液中的离子平衡课时2水的电离和溶液的酸碱性练习新人教版.docx

课时2水的电离和溶液的酸碱性2018备考最新考纲1了解水的电离和水的离子积常数。2.了解溶液pH的定义。3.了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。考点一水的电离(考点层次A自学、识记、辨析)1水的电离H2OH2OH3OOH，可简写为H2OHOH。2水的离子积常数Kwc(H)c(OH)。(1)室温下：Kw11014。(2)影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H和OH，只要温度不变，Kw不变。3外界条件对水的电离平衡的影响体系变化条件平衡移动方向Kw水的电离程度c(OH)c(H)酸逆不变减小减小增大碱逆不变减小增大减小可水解的盐Na2CO3正不变增大增大减小NH4Cl正不变增大减小增大温度升温正增大增大增大增大降温逆减小减小减小减小其他：如加入Na正不变增大增大减小提醒：水的离子积常数Kwc(H)c(OH)，其实质是水溶液中的H和OH浓度的乘积，不一定是水电离出的H和OH浓度的乘积，所以与其说Kw是水的离子积常数，不如说是水溶液中的H和OH的离子积常数。即Kw不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有c(H)H2Oc(OH)H2O。水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H和OH共存，只是相对含量不同而已。比较由H2O电离产生的c(H)的大小时，可先对物质进行分类，酸碱抑制水的电离，能水解的盐促进水的电离。教材高考1(RJ选修4P526改编)室温下，柠檬水溶液的pH是3，则其中由水电离出的c(H)是()A0.1 molL1 B1103molL1C1107molL1 D11011molL1答案D2(溯源题)(2015广东理综，11)一定温度下，水溶液中H和OH的浓度变化曲线如图，判断下列说法是否正确(1)升高温度，可能引起由c向b的变化()(2)该温度下，水的离子积常数为1.01013()(3)该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化()(4)该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化()探源：本考题源于教材RJ选修4 P46“表32不同温度下水的离子积常数”及其拓展，对水的电离的影响因素进行了考查。诊断性题组1基础知识诊断(正确的打“”，错误的打“”)。(1)纯水中c(H)随着温度的升高而降低()(2)25 时，0.10 molL1NaHCO3溶液加水稀释后，n(H)与n(OH)的乘积变大()(3)已知某温度下CH3COOH和NH3H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 molL1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中水的电离程度始终增大()(4)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，Kw不变()(5)向水中加入少量硫酸氢钠固体，促进了水的电离，c(H)增大，Kw不变()(6)向水中加入AlCl3溶液对水的电离不产生影响()(7)100 的纯水中c(H)1106 molL1，此时水呈酸性()(8)将水加热，Kw增大，pH减小()2水的电离过程为H2OHOH，在不同温度下其离子积为Kw(25 )1.01014，Kw(35 )2.11014，则下列叙述正确的是()Ac(H)随温度的升高而降低B35 时，c(H)c(OH)C溶液pH：pH(35 )pH(25 )D35 时已电离的水的浓度约为1.45107 molL1解析由两种温度下水的离子积常数值知水的电离是吸热的，温度高时水中c(H)较高，pH较小，但溶液中c(H)c(OH)，溶液呈中性，A、B、C错误；已电离的水的浓度与电离生成的c(H)及c(OH)相等，利用水的离子积常数可判断D正确。答案D3某温度下，有pH相同的H2SO4溶液和Al2(SO4)3溶液，在H2SO4溶液中由水电离出的H浓度为10amolL1，在Al2(SO4)3溶液中由水电离的H浓度为10bmolL1，则此温度下的Kw为()A11014 B1102aC110(7a) D110(ab)解析根据描述，H2SO4溶液中c(H)，H2SO4溶液和Al2(SO4)3溶液的pH相同，即10b，可求出此温度下的Kw。答案D4某温度下(Kw11012 mol2L2)，计算下列溶液中水电离出的c(H)或c(OH)。(1)蒸馏水中c(H)水_。(2)0.1 molL1NaOH溶液中c(OH)水_。(3)pH11 Na2CO3溶液中c(OH)水_。解析(1)c(H)水1106molL1。(2)c(OH)0.1 molL1，c(H) molL111011molL1，c(OH)水c(H)水c(H)11011molL1。(3)pH11，c(H)11011molL1，c(OH)molL10.1 molL1。答案(1)1106molL1(2)11011molL1(3)0.1 molL1【方法技巧】水电离的c(H)或c(OH)的计算技巧(25 时)：(1)中性溶液：c(H)c(OH)1.0107molL1。(2)酸或碱抑制水的电离，水电离出的c(H)c(OH)107molL1，当溶液中的c(H)107molL1时就是水电离出的c(H)；当溶液中的c(H)107molL1时，就用1014除以这个浓度即得到水电离的c(H)。(3)可水解的盐促进水的电离，水电离的c(H)或c(OH)均大于107molL1。若给出的c(H)107molL1，即为水电离的c(H)；若给出的c(H)107molL1，就用1014除以这个浓度即得水电离的c(OH)。拓展室温下，pH2的NaHSO4的盐溶液中，盐溶液中水的电离程度纯水的电离程度(填“”“”或“”)；由水电离的c(H)1.01012mol/L。考点二溶液的酸碱性与pH(考点层次B共研、理解、整合)1溶液的酸碱性常温下，溶液的酸碱性与c(H)、c(OH)的关系：溶液的酸碱性c(H)与c(OH)比较c(H)大小酸性溶液c(H)c(OH)c(H)1107molL1中性溶液c(H)c(OH)c(H)1107molL1碱性溶液c(H)c(OH)c(H)1107molL12.溶液的pH(1)表达式为pHlgc(H)。(2)使用范围：pH的取值范围为014，即只适用于c(H)1 molL1或c(OH)1 molL1的电解质溶液，当c(H)或c(OH)1 molL1时，直接用c(H)或c(OH)表示溶液的酸碱性。3pH试纸的使用把小片试纸放在表面皿或玻璃片上，用洁净干燥的玻璃棒蘸取待测液滴在干燥的pH试纸的中部，观察变化稳定后的颜色，与标准比色卡对比即可确定溶液的pH。提醒：溶液呈现酸或碱性决定于c(H)与c(OH)的相对大小，不能只看pH，一定温度下pH6的溶液也可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。使用pH试纸时不能用蒸馏水润湿。广泛pH试纸只能测出pH的整数值。教材高考1(RJ选修4P527改编)甲溶液的pH是2，乙溶液的pH是5，甲溶液与乙溶液的c(H)之比为()A1 0001B11 000C25D52答案A2(RJ选修4P521改编)下列溶液pH由小到大的排列顺序是()0.1 molL1盐酸0.1 molL1H2SO4溶液0.1 molL1NaOH溶液0.1 molL1CH3COOH溶液A BC D答案C3(溯源题)(2013山东理综，13)某温度下，向一定体积0.1 molL1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOHlgOH)与pH的变化关系如图所示，判断下列说法是否正确：(1)M点所示溶液的导电能力强于Q点()(2)N点所示溶液中c(CH3COO)c(Na)()(3)M点和N点所示溶液中水的电离程度相同()(4)Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积()探源：本考题源于教材RJ选修4 P46“思考与交流”对pH的概念理解进行了拓展考查。拓展性题组题组一溶液酸碱性及pH的概念理解1基础知识判断(正确的打“”，错误的打“”)。(1)任何温度下，利用H和OH浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性()(2)某溶液的c(H)107molL1，则该溶液呈酸性()(3)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低()(4)一定温度下，pHa的氨水，稀释10倍后，其pHb，则ab1()(5)常温常压时，pH11的NaOH溶液与pH3的醋酸溶液等体积混合后，滴入石蕊溶液呈红色()(6)根据溶液的pH判断该溶液的酸碱性()(7)把pH2与pH12的酸、碱溶液等体积混合后，所得溶液的pH7()(8)任何浓度的溶液都可以用pH来表示其酸性的强弱()2判断下列溶液在常温下的酸、碱性(在横线上填“酸性”、“碱性”或“中性”)。(1)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合_(2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合_(3)相同浓度NH3H2O和HCl溶液等体积混合_(4)pH2的HCl和pH12的NaOH溶液等体积混合_(5)pH3的HCl和pH10的NaOH溶液等体积混合_(6)pH3的HCl和pH12的NaOH溶液等体积混合_(7)pH2的CH3COOH和pH12的NaOH溶液等体积混合_(8)pH2的HCl和pH12的NH3H2O等体积混合_答案(1)中性(2)碱性(3)酸性(4)中性(5)酸性(6)碱性(7)酸性(8)碱性3常温下用pH为3的某酸溶液分别与pH都为11的氨水，氢氧化钠溶液等体积混合得到a、b两种溶液，关于这两种溶液酸碱性的描述正确的是()Ab不可能显碱性Ba显酸性或碱性Ca不可能显酸性Db可能显碱性或酸性解析a溶液分为四种情况：若酸为强酸，则反应后氨水有剩余，溶液呈碱性；若酸为弱酸且酸的电离程度比氨水还弱，则溶液呈酸性；若酸为弱酸且酸的电离程度比氨水强，则溶液呈碱性；若酸为弱酸且酸的电离程度与氨水相同，则溶液呈中性。b溶液分为两种情况：若酸为强酸，则二者恰好反应生成强酸强碱盐，溶液呈中性；若酸为弱酸，则反应后酸有剩余，溶液呈酸性。答案A【练后归纳】室温下，已知酸和碱pH之和的溶液等体积混合酸碱性分析(1)两强混合：若pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH7。若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH7。若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH7。(2)一强一弱混合“谁弱显谁性”。pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元强碱和一元弱酸等体积混合呈酸性。题组二溶液pH的计算4(2017苏州模拟)将pH1的盐酸平均分成两份，一份加入适量水，另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液，pH都升高了1，则加入的水与NaOH溶液的体积比为()A9B10C11D12解析将pH1的盐酸加适量水，pH升高了1，说明所加的水是原溶液的9倍；另1份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液后，pH升高了1，则1011101x102(1x)，解得x，则加入的水与NaOH溶液的体积比为9111。答案C5(2017郑州检测)某温度下Kw1013，在此温度下，将pHa的NaOH溶液Va L与pHb的H2SO4溶液Vb L混合，下列说法正确的是()A若所得混合液为中性，且a12，b2，则VaVb11B若所得混合液为中性，且ab12，则VaVb1001C若所得混合液pH10，且a12，b2，则VaVb19D若所得混合液pH10，且a12，b2，则VaVb10199解析当所得混合液为中性时，Va10a13Vb10b，则1013(ab)，故A选项，VaVb110，错误；B选项，VaVb101，错误；当所得溶液pH10时，103，即，故C选项，VaVb19，正确；D选项，VaVb19，错误。答案C【思维建模】溶液pH计算的思维模板拓展两种强酸或两种强碱溶液的pH差值在2或2以上，等体积混合时混合液的pH：酸溶液的pH为pH小0.3，碱溶液的pH为pH大0.3。考点三酸、碱中和滴定(考点层次B共研、理解、整合)1概念：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。2原理：c待(以一元酸与一元碱的滴定为例)。3酸碱中和滴定的关键(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。(2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。4实验用品(1)仪器图(A)是酸式滴定管，图B是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。(2)试剂标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。提醒：滴定管的精确度为0.01 mL。酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管。碱性的试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开。常用酸碱指示剂及变色范围指示剂变色范围的pH石蕊8.0蓝色甲基橙4.4黄色酚酞10.0红色5.中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。(1)滴定前的准备。(2)滴定。(3)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在半分钟内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。(4)数据处理：按上述操作重复23次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。c(NaOH)教材高考1(RJ选修4P524 改编)判断下列说法是否正确(1)滴定管装滴定液时应先用滴定液润洗()(2)“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用()(3)用0.200 0 molL1 NaOH标准溶液滴定HCl与CH3COOH的混合液(混合液中两种酸的浓度均约为0.1 molL1)，至中性时，溶液中的酸未被完全中和()(4)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶()2(溯源题)(2015广东理综，12)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 molL1NaOH溶液滴定，判断下列说法正误。(1)滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定()(2)随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大()(3)用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定()(4)滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小()探源：本考题源于教材RJ选修4 P47“pH的应用”对酸碱中和滴定实验中所用仪器、操作步骤及误差分析进行了考查。拓展性题组题组一仪器的使用及指示剂选择1实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：甲基橙：3.14.4石蕊：5.08.0酚酞：8.210.0用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，恰好完全反应时，下列叙述中正确的是()A溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂B溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂C溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂D溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反应时生成CH3COONa，CH3COO水解显碱性，而酚酞的变色范围为8.210.0，比较接近。因此答案为D。答案D2(2015郑州质检)现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸量(g/100 mL)。.实验步骤：(1)量取10.00 mL食用白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100 mL_(填仪器名称)中定容，摇匀即得待测白醋溶液。(2)用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00 mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴_作指示剂。(3)读取盛装0.100 0 mol/L NaOH溶液的碱式滴定管的初始读数。如果液面位置如图所示，则此时的读数为_mL。(4)滴定。滴定终点的现象是_。.数据记录：滴定次数实验数据/mL1234V(样品)20.0020.0020.0020.00V(NaOH)(消耗)15.9515.0015.0514.95.数据处理：某同学在处理数据的计算得：平均消耗的NaOH溶液的体积V(15.9515.0015.0514.95)/4 mL15.24 mL。指出他的计算的不合理之处：_答案(1)容量瓶(2)酚酞试液(3)0.70(4)溶液由无色恰好变为浅红色，并在半分钟内不褪色.第一组数据与后三组数据相差较大，属于异常值，应舍去题组二酸碱中和滴定误差分析3(2017蚌埠模拟)下面是中和滴定过程中，容易引起误差的五个方面，根据题意，用“偏高”“偏低”或“无影响”填空。(1)仪器润洗：锥形瓶用蒸馏水冲洗后，再用待测液润洗，使滴定结果_。(2)存在气泡：滴定管尖嘴部分滴定前无气泡，滴定终了有气泡，使滴定结果_。(3)读数操作：滴定前平视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果_。滴定前仰视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果_。(4)指示剂选择：用盐酸滴定氨水，选用酚酞作指示剂，使滴定结果_。(5)存在杂质：用含NaCl杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度将_；用含Na2O杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度_。解析(1)锥形瓶用蒸馏水冲洗后，再用待测液润洗，待测溶液溶质的物质的量增大，消耗标准溶液的体积增大，结果偏高。(2)体积数末读数初读数。滴定管尖嘴部分滴定前无气泡，滴定终点有气泡，读取的体积数比实际消耗标准溶液的体积小，结果偏低。(3)仰视读数时，读取的体积数偏大，俯视读数时，读取的体积数偏小。(4)用盐酸滴定氨水，选用酚酞作指示剂，由于酚酞变色时，溶液呈碱性，盐酸不足，氨水有剩余，消耗盐酸的体积数偏小，结果偏低。(5)用含NaCl杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，由于NaCl不与盐酸反应，消耗的溶液体积增大，结果偏高。用含Na2O杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，根据中和1 mol HCl所需Na2O质量为31 g，中和1 mol HCl所需NaOH质量为40 g可知中和相同量盐酸时，所需含Na2O的NaOH的量比所需纯NaOH的量小，结果偏低。答案(1)偏高(2)偏低(3)偏低偏低(4)偏低(5)偏高偏低【反思归纳】误差分析的方法依据原理c(标准)V(标准)c(待测)V(待测)，所以c(待测)，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。拓展用滴定法测定Na2CO3(含有NaCl杂质)的质量分数，判断下列操作引起的误差。试样中加入酚酞作指示剂，用标准酸液进行滴定，所测结果偏低。滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入标准酸液进行滴定，所测结果偏高。锥形瓶用蒸馏水洗涤后，直接加入待测液进行滴定，所测结果无影响。题组三中和滴定曲线4(2016云南统一检测)常温下，用一定浓度的氨水滴定一定体积未知浓度的土壤浸出溶液，溶液的pH变化与滴入氨水体积的关系如图所示。下列有关说法不正确的是()A该土壤是酸性土壤B当溶液中c(H)c(OH)时，消耗氨水的体积为9 mLCM、N点由水电离出的氢离子浓度一定相等D将20 mL 此氨水与10 mL同浓度的盐酸混合，充分反应后存在：c(NH)c(Cl)c(NH3H2O)c(OH)c(H)解析由图可知，加入氨水之前溶液呈酸性，故该土壤是酸性土壤，A项正确；当溶液中c(H)c(OH)时，溶液呈中性，由图像不难看出，B项正确；M点时由于溶液显酸性，此时溶液可能为酸溶液或水解呈酸性的盐溶液，水的电离受到抑制或促进，而在N点时由于氨水过量而显碱性，水的电离受到抑制，故M、N点水电离出的氢离子浓度不一定相等，C项错误；混合后得到浓度相同的NH4Cl、NH3H2O，由于NH3H2O的电离大于NH的水解，此时溶液显碱性且c(NH)c(Cl)，NH3H2O的电离程度很小，故c(Cl)c(NH3H2O)c(OH)，D项正确。答案C5.已知某温度下CH3COOH的电离常数K1.6105。该温度下，向20 mL 0.01 molL1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 molL1 KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：(已知lg40.6)(1)a点溶液中c(H)为_，pH约为_。(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是_点，滴定过程中宜选用_作指示剂，滴定终点在_(填“c点以上”或“c点以下”)。(3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是_(填字母)。解析(1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由K得，c(H) molL14104 molL1。(2)a点是醋酸溶液，b点是醋酸和少量CH3COOK的混合溶液，c点是CH3COOK和少量醋酸的混合溶液，d点是CH3COOK和KOH的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离，CH3COOK水解促进水的电离，所以c点溶液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞。滴定终点应在c点以上。(3)由于稀氨水显碱性，首先排除选项A和C；两者恰好反应时溶液显酸性，排除选项D。答案(1)4104 molL13.4(2)c酚酞c点以上(3)B【解题感悟】酸碱中和滴定曲线类试题是近几年高考的热点和难点，试题以酸碱滴定过程为基础，考查滴定曲线的绘制，离子浓度大小比较，溶液中的守恒关系等，这类试题的难点在于整个过程为一动态过程，在解题的过程中，可以化动为静，巧抓几点，采取极端假设的方法进行判断解题探究。题组四氧化还原反应的拓展应用6(氧化还原滴定)某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu24I=2CuII2，I22S2O=S4O2I。取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 molL1Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。下列说法正确的是()A试样在甲中溶解，滴定管选乙B选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点C丁图中滴定前，滴定管的读数为a0.50 mLD对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小解析A项，甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应选用碱式滴定管(丙)，不正确；B项，溶液变色且经过30 s左右溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，不正确；C项，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为a0.50 mL，不正确；D项，滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。答案D7(沉淀滴定)莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进行测定溶液中Cl的浓度。已知：银盐性质 AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN颜色白浅黄白砖红白1.341067.11071.11086.51051.0106(1)滴定终点的现象是_。(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是_。ANaClBBaBr2CNa2CrO4刚好达到滴定终点时，发生的离子反应方程式为_。解析(1)根据沉淀滴定法的原理，可知溶液中Ag和Cl先反应，Cl消耗完后再和指示剂反应生成Ag2CrO4砖红色沉淀，由此可知滴定终点时的颜色变化。(2)当用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液时，所选择的指示剂和Ag反应所生成沉淀的溶解度应大于AgSCN的溶解度，由题给数据可以看出溶解度比AgSCN大的有AgCl和Ag2CrO4，但是由于AgCl是白色沉淀，所以应选择Na2CrO4为指示剂，这样在滴定终点时沉淀的颜色发生明显的变化(白色砖红色)以指示滴定刚好达到终点，此时的离子反应方程式为2AgCrO=Ag2CrO4。答案(1)滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀(2)C2AgCrO=Ag2CrO4【练后归纳】1氧化还原滴定法(1)原理。以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。(2)实例。酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理：2MnO6H5H2C2O4=10CO22Mn28H2O。指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。2沉淀滴定法(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag与卤素离子的反应来测定Cl、Br、I浓度。(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。溶液的酸碱性和pH的计算1(2015海南化学，3)0.1 mol下列气体分别与1 L 0.1 molL1的NaOH溶液反应，形成的溶液pH最小的是()ANO2BSO2CSO3DCO2解析A项，根据2NO22NaOH=NaNO3NaNO2H2O知，反应后得到NaNO3和NaNO2的混合溶液，该溶液中含有强碱弱酸盐，溶液显碱性；B项，根据SO2NaOH=NaHSO3，NaHSO3为弱酸酸式盐，HSO的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性；C项，根据SO3NaOH=NaHSO4，NaHSO4为强酸酸式盐，相当于强酸，因此，NaHSO4溶液显酸性且比NaHSO3溶液的酸性强；D项，根据CO2NaOH=NaHCO3，NaHCO3为弱酸酸式盐，HCO的水解程度大于其电离程度，溶液显碱性。故本题选C。答案C2(2013全国卷，13)室温时，M(OH)2(s)M2(aq)2OH(aq)Kspa。c(M2)b molL1时，溶液的pH等于()Alg BlgC14lg D14lg解析由Kspc(M2)c2(OH)得c(OH)molL1，Kwc(H)c(OH)得c(H) molL1pHlg 14lg。答案C32015天津理综，10(2)FeCl3具有净水作用，但腐蚀设备，而聚合氯化铁是一种新型的絮凝剂，处理污水比FeCl3高效，且腐蚀性小。请回答下列问题：为节约成本，工业上用NaClO3氧化酸性FeCl2废液得到FeCl3。若酸性FeCl2废液中c(Fe2)2.0102 molL1，c(Fe3)1.0103 molL1，c(Cl)5.3102 molL1，则该溶液的pH约为_。解析根据电荷守恒，c(Fe3)3c(Fe2)2c(H)c(Cl)，溶液中氢离子的浓度是c(H)c(Cl)c(Fe2)2c(Fe3)35.3102 molL12.0102 molL121.0103 molL131.0102 molL1，所以pH2。答案2滴定曲线综合分析4(2016全国，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN点处的溶液中pH12解析A项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为NH4Cl溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误；B项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成NH4Cl时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的pH7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于20.0 mL，错误；C项，根据电荷守恒可知溶液中：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，M点溶液的pH7，即c(H)c(OH)，则c(NH)c(Cl)，由于水的电离是微弱的，故c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)，错误；D项，由图可知，N点即为0.10 molL1氨水，由其电离度为1.32%，可知0.10 molL1氨水中c(OH)0.001 32 molL1，故该氨水中11pHc(A)c(H)c(HA)Ba、b两点所示溶液中水的电离程度相同CpH7时，c(Na)c(A)c(HA)Db点所示溶液中c(A)c(HA)解析A项，a点NaOH与HA恰好完全反应，溶液的pH为8.7，呈碱性，说明HA为弱酸，NaA发生了水解反应，则溶液中c(Na)c(A)c(OH)c(HA)c(H)，错误；B项，a点NaA发生了水解反应，促进了水的电离，b点时NaA和HA的溶液，主要由于HA的电离而使溶液呈酸性，抑制了水的电离，所以a点水的电离程度大于b点，错误；C项，根据电荷守恒：c(Na)c(H)c(A)c(OH)，pH7，则c(H)c(OH)，可得c(Na)c(A)，错误；D项，b点溶液中溶质为等物质的量NaA和HA，溶液呈酸性，说明HA的电离程度大于NaA的水解程度，所以c(A)c(HA)，正确。答案D酸碱中和滴定拓展应用62015山东理综31(3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2的含量，实验分两步进行。已知：2CrO2H=Cr2OH2OBa2CrO=BaCrO4步骤移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b molL1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。步骤：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b molL1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1mL。滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的_(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为_molL1，若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2浓度测量值将_(填“偏大”或“偏小”)。解析“0”刻度位于滴定管的上方。由题意可得关系式BaCl2CrOH，则有c(BaCl2)y103Lb molL1(V0V1)103 L，解得c(BaCl2) molL1。若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则V1变小，Ba2浓度测量值将偏大。答案上方偏大7(2014重庆理综，9)中华人民共和国国家标准(GB27602011)规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 gL1。某兴趣小组用题图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对含量进行测定。图1图2(1)仪器A的名称是_，水通入A的进口为_。 (2)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，其化学方程式为_。(3)除去C中过量的H2O2，然后用0.090 0 molL1NaOH标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择图2中的_；若滴定终点时溶液的pH8.8，则选择的指示剂为_；若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)_(10 mL，40 mL，10 mL，40 mL)。(4)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，该葡萄酒中SO2含量为：_ gL1。 (5)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施_。解析(1)根据仪器的结构特点，可知A为冷凝管或冷凝器，冷却水下口进上口出，水能够充满冷凝管，冷却效果好。(2)SO2被H2O2氧化为H2SO4，其化学方程式为SO2H2O2=H2SO4。(3)盛放NaOH标准液，应选择碱式滴定管，滴定前用图方法排气泡 ；滴定终点溶液的pH8.8在酚酞的变色范围(810)内；依据滴定管的结构特点，0刻度在上，大刻度在下，且最下端尖嘴部位无刻度，因此液面在刻度“10”处，管内液体体积大于40 mL。(4)n(NaOH)0.090 0 molL10.025 L0.002 25。根据反应关系SO2H2SO42NaOH，m(SO2)0.072 g，该葡萄酒中SO2的含量为0.24 gL1。(5)造成测定结果比实际值偏高的原因是反应过程中挥发出的盐酸滴定时消耗了NaOH标准液，可使用难挥发的强酸代替盐酸避免误差的产生。答案(1)冷凝管或冷凝器b(2)SO2H2O2=H2SO4(3)酚酞(4)0.24(5)原因：盐酸的挥发；改进措施：用不挥发的强酸如硫酸代替盐酸，或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验，排除盐酸挥发的影响【试题评析】 T4(2016课标全国，12)知识点综合考查了酸碱中和滴定、弱电解质的电离、盐类的水解等知识。能力解读考查获取信息，运用所学知识解决实际问题的能力。难度(区分度)中等，区分度约为0.50。评价此题延续了往年的出题特点，是一道电解质溶液知识综合考查题，知识面覆盖广，并涉及到定性与定量分析，对于N点pH的定量判定有一定的难度，这也是大多数学生的弱点，以及教学过程中常忽略的地方，可见出题专家对高中教学的了解，是一道比较好的选拔题。学习启示电解质溶液知识是高考重点，在考题中重现性强，应重点落实；加强识图能力，及计算能力的培养。揭秘：本讲考查的重点是水的电离和溶液酸碱性的判断，pH计算近年考查的力度有所加强。预测2018年高考水的电离平衡与溶液酸碱性的关系仍是高考的热点，应持续关注。课时跟踪训练一、选择题1(2016绵阳诊断)25 时，水的电离达到平衡：H2OHOH。下列叙述错误的是()A向水中通入氨气，平衡逆向移动，c(OH)增大B向水中加入少量稀硫酸，c(H)增大，Kw不变C将水加热平衡正向移动，Kw变大D升高温度，平衡正向移动，c(H)增大，pH不变解析向水中通入NH3，c(OH)增大，平衡左移，A正确；向水中加入少量稀H2SO4，c(H)增大，但温度不变，Kw不变，B正确；将水加热，水的电离平衡正向移动，Kw变大，C正确；升高温度，能促进水的电离，c(H)增大，pH减小，D错误。答案D2100 时向pH6的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的pH2，下列叙述不正确的是()A此时水的离子积Kw1.01012B溶液中水电离出的c(H)1.01010molL1C水的电离度随温度升高而增大Dc(H)c(SO)解析D项，由于NaHSO4电离出的c(H)与c(SO)相同，而水电离出少量H，所以c(H)略大于c(SO)。答案D3在一定条件下，相同pH的硫酸和硫酸铁溶液中水电离出来的c(H)分别是1.010amolL1和1.010bmolL1，在此温度下，则下列说法正确的是()Aab，A和B选项错误；由题意可知，两种溶液的pHb，即硫酸溶液中c(H)是1.010bmolL1，而水电离产生的c(H)等于水电离产生的c(OH)，所以硫酸溶液中c(OH)是1.010amolL1，Kw1.010(ba)，D选项正确。答案D4欲证明一瓶无色液体是纯水，可靠的实验方法是()A测得其pH7B电解时得到H2与O2的体积比为21C遇钠生成氢气D1.01105 Pa 时沸点为100 解析A项，未指明是否是常温测定；B项，电解某些盐溶液、酸溶液及碱溶液(如：Na2SO4、H2SO4、NaOH)均得到H2和O2的体积比为21；C项，水溶液与Na反应均生成H2。答案D5现有pH5的CH3COOH溶液10 mL，要使其pH增大3，可采取的方法有()A向溶液中加水稀释至10 LB加入一定量的NaOH固体C加入一定量pH8的NaOH溶液D加入一定浓度的盐酸解析由pH5增加3得pH8，说明溶液呈碱性，酸溶液无论如何稀释溶液也不会呈碱性，A项错误；C项因加入NaOH溶液的pH8，故酸碱无论怎样中和，pH也只能接近8，不会出现pH8，C错；D项，因盐酸呈酸性，故无法实现。答案B6(2016昆明四校联考)用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，会引起实验误差的是()A取干燥洁净的酸式滴定管立即装入标准盐酸B用蒸馏水洗净锥形瓶后，立即装入一定体积的NaOH溶液后进行滴定C往盛有20.00 mL NaOH溶液的锥形瓶中，滴入几滴酚酞指示剂后进行滴定D用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗，然后装入一定体积的NaOH溶液解析滴定管若干燥洁净，不必用水洗涤，故也不需用标准液润洗，A不会引起误差；锥形瓶内存有少量蒸馏水，但待测液的物质的量不变，消耗标准液的体积不变，B不会引起误差；锥形瓶不能用待测液润洗，否则会使测定结果偏高。答案D7(2017湖南岳阳检测)某温度下，水的离子积常数Kw11012。该温度下，将pH4的H2SO4溶液与pH9的NaOH溶液混合并保持恒温，欲使混合溶液的pH7，则稀硫酸与NaOH溶液的体积比为()A110B91C19D9921解析设稀硫酸的体积为a，NaOH溶液的体积为b，则103b104a105(ab)