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第八章 氧化还原平衡和氧化还原滴定分析(一)选择题1. 下列电对中标准电极电势代数值最大者为( )。 A B. C. D. 2. 由氧化还原反应 组成电池,若用 和 分别表示 的电极电势,则电池动势为( )。 A. B. C. D. 3. 已知 ,今测得电对 ,则电极溶液中必定是( )。 A. B. C. D. 4. 两个电极I和II都是锌片插在溶液里,分别测定电极电势()得= -0.7440v ,= -0.7880v ,说明两溶液中为( )。 A. III B. I=II C. III D. 无法判断5. 同一氧化还原反应,有两种表达式如下: (1) (2)A+2B=4C则(1)式与(2)式所代表的原电池的标准电动势及两反应的平衡常数K应该是( )。 A.均相同 B.均不相同 C.标准电动势相同而K不相同 D.标准电动势不同而K相同6. 已知 的 =0.77V如果测得电对的 =0.80V,则该电极中离子浓度必定是( )。 A. B. C. D. 7. 下列电极中,电极电位( )值最小的是( )。A. B. C. D. 8. 反应设计成原电池。若在银半电池中加入氨水后,则电池电动势( )。A.增大 B.减少 C.不变 D.无法判断9. 配平好下列反应, (白磷)的系数是( )。A.3 B.4 C.2 D.110. 已知在介质中, =1.23V,在Mn=1mol,pH=6时,等于( )V。A. 1.23 B. 0.71 C. 0.52 D. 1.9411. 影响条件电势的因素有( )。(A)溶液的离子强度 (B)溶液中有配位体存在 (C)待测离子浓度 (D)溶液的pH(H+不参加反应) (E)溶液中存在沉淀剂12. 氧化还原滴定中影响条件平衡常数的因素有( )。(A) 反应物浓度 (B) (C) 转移电子数 (D) 反应温度 (E) 催化剂的存在13. 在含有Fe3+、Fe2+的溶液中,加入下述( )种溶液,Fe3+/Fe2+电势将降低(不考虑离子强度的影响)。(A) 邻二氮菲 (B) HCl (C) NH4F (D) H2SO4 14. 已知,则Fe3+与Sn2+反应的平衡常数的对数值为( )。(A) (B) (C) (D) 15. 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2,为使反应完全程度达到99.9两电对的条件电势之差至少应大于( )。(A) 0.09V (B) 0.27V (C) 0.36V (D) 0.18V16. 影响氧化还原反应方向的因素有( )。(A)压力 (B)温度 (C)离子强度 (D)催化剂 17. 影响条件电势的因素有( )。(A)溶液的离子强度 (B)溶液中有配位体存在 (C)待测离子浓度 (D)溶液的pH(H+不参加反应) (E)溶液中存在沉淀剂18. 氧化还原滴定中影响条件平衡常数的因素有( )。(A) 反应物浓度 (B) (C) 转移电子数 (D) 反应温度 (E) 催化剂的存在19. 在含有Fe3+、Fe2+的溶液中,加入下述( )种溶液,Fe3+/Fe2+电势将降低(不考虑离子强度的影响)。(A) 邻二氮菲 (B) HCl (C) NH4F (D) H2SO4 20. 已知,则Fe3+与Sn2+反应的平衡常数的对数值为( )。(A) (B) (C) (D) 21. 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2,为使反应完全程度达到99.9两电对的条件电势之差至少应大于( )。(A) 0.09V (B) 0.27V (C) 0.36V (D) 0.18V22. 影响氧化还原反应方向的因素有( )。(A)压力 (B)温度 (C)离子强度 (D)催化剂 23. 下列反应中,计量点电势与滴定终点电势一致的是( )。(A) (B) (C) (D) 24. 在1molL1H2SO4溶液中以0.05molL1Ce4+标准溶液滴定同浓度的Fe2+,应选择( )作指示剂。(A)二苯胺 (B)二苯胺磺酸钠 (C)邻二氮菲亚铁 (D)次甲基蓝 25. 在1molL1HCl介质中,以K2Cr2O7滴定Fe2+时,选择( )指示剂更合适。 ( 已知,)(A) 二苯胺 (B) 二甲基邻二氮菲-Fe3+(C) 次甲基蓝 (D) 中性红26. 在间接碘量法中加入淀粉指示剂的时间是( )。(A) 滴定前 (B) 滴定开始 (C) 临近终点时 (D) 滴定至碘的颜色褪去时27. 用KMnO4滴定Fe2+时,Cl的氧化被加快,这种现象称 ( )。(A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 氧化反应 (D) 诱导反应28. KMnO4法测Ca2+时,可采用的指示剂是( )。(A) 淀粉 (B) 二苯胺磺酸钠 (C) 高锰酸钾 (D) 铬黑T29.间接碘量法中误差的主要来源有( )。(A) I容易挥发 (B) I容易生成 (C) I容易氧化 (D) I2容易挥发 30. 重铬酸钾法中加入H2SO4 - H3PO4的作用有( )。(A) 控制酸度 (B) 掩蔽Fe3+ (C) 提高 (D) 降低 31. 碘量法中最主要的反应I2 + 2S2O32 = 2I + S4O62,应在什么条件下进行?( )(A) 碱性 (B) 强酸性 (C) 中性弱酸性 (D) 加热 32. 标定Na2S2O3溶液时,为促进KI与K2Cr2O7反应可采用的措施有( )。(A) 增大K2Cr2O7浓度 (B )增大KI浓度 (C)控制溶液酸度 (D)采用棕色碘量瓶33. 用Na2C2O4基准物标定KMnO4溶液,应掌握的条件有( )。(A) 加盐酸 (B) 温度在75 85 (C) 加入Mn2+催化剂 (D) 滴定速度开始要快 (E) 终点时,粉红色应保持30秒内不褪色(二)填空题1. 在碱性介质中,电极反应配平后的方程式是 。2. 根据元素标准电势图, 在标准状态下金元素间的自发进行的反应方程式为 。3. 电极反应中,n= 。4. 电极电位()值越小,共对应 是 剂。6. 配制溶液时,先加入一定量浓盐酸后再加入水稀释,是为了 ,而在溶液中常加入粒是为了 。7. 根据下列在298.15K,酸性溶液中元素的标准电极电势图: 指出上元素电势图中哪一种物质在水溶液中能发生歧化反应 ,和在强威性溶液中反应后,溶液呈现 颜色,并写出该反应的离子反应(配平): 。8. KMnO4与HCl反应酸度非常缓慢,加入Fe2+后,反应速度加快,是由于产生了_。9.在氧化还原滴定中,两电对的0.2V时,才有_,当_时,才可用指示剂指示终点。10. 氧化还原指示剂的变色点是_,298K时,其变色范围是_。11. 间接碘量法测Cu2+时,滴定至近计量点时,加入KSCN的目的是_。12. 用直接碘量法可滴定一些较强的_,如_;用间接碘量法可测定一些_,如_。13. 在热的酸性溶液中用Na2C2O4标定KMnO4时,若开始滴定速度过快,溶液出现_,这是由于_,这将使得浓度产生_误差。14. K2Cr2O7法测Fe2+实验中,加H3PO4的目的是_和_。15. 凡是电对的电极电势大于(I2/I-)的氧化性物质可采用_法进行测定,在此方法中加入过量KI的作用是_、_和_。16. 碘量法是基于I2的_及I-的_所建立的分析方法。直接碘量法用于测定_,间接碘量法是利用I-与_作用生成_,再用_标准溶液进行滴定,用于测定_。17. 标定KMnO4溶液时,溶液温度应保持在75 850C,温度过高会使_部分分解,酸度太低会产生_,使反应及计量关系不准。在热的酸性溶液中KMnO4滴定过快,会使_发生分解。18. 重铬酸钾法测定水中化学耗氧量,采用_方式,在酸性溶液中,加入过量_,使水中_充分氧化,过量的_用还原剂标准溶液_,但反应不能在硝酸中进行,原因是_。19. 氧化还原滴定反应与其它反应相比,反应比较_,反应速度_,影响因素较多,主要有_、_、_的存在等,因此控制反应条件对_反应,减少_和提高_有重要意义。20. K2Cr2O7氧化能力比KMnO4_,但它的测定_比较高,可以在HCl溶液存在下测定_。K2Cr2O7可以_标准溶液。21. 已标定的Na2S2O3溶液在保存中吸收了少量的CO2,影响了浓度。若用该“标准”溶液滴定I2,则在实际滴定中,消耗的Na2S2O3的量将_(偏高、偏低),使得I2的浓度产生_(正、负)误差。为防止这种现象发生,可加入少量_,使溶液呈弱碱性。(三)计算题1.反应在标准状态下能否向右进行?为什么?其它各物均为标准态的中性溶液中,能否向右进行,通过计算说明()2.已知=1.33V,=1.07V,=0.68V,问: 这三个电对相比较,何物为最强氧化剂?何物为最强还原剂? 当=0.1,=1,pH=2时,=?在Br,的浓度皆为1,O的分压为1atm,于pH=2时,Cr能否将Br 或氧化?3. 两个烧杯A和B中,均盛有铁盐和亚铁盐的混合溶液,A杯:Fe=02,Fe=0.1B杯:Fe=0.1;Fe=0.2两杯均插入一Pt电极,并用盐桥相联,组成自发放电电池,问在298K时: 此两电极何为正极,何为负极(需要通过计算说明) 计算所组成电池的电动势。4. 已知电极反应+6+6=+3,=1.45V,计算298K时,当pH=2.0,=0.1,=0.01时的电极电势值。5. 反应+4HCl=+2问:标态下反应自发进行的方向如改用浓度为10HCl,其它条件仍处标态,反应进行的方向如何?(计算说明)(已知电极反应和相应的:+4+2+2,=1.23V+2e=2=1.36V)6.已知反应+2HI=+,在其他各物质抱着处于标态的中性溶液中(已知0.583V,=0.54V,F=96500为库仑)问:反应能否自发向右进行?反应的G是多少?7.反应Cr+6+142+3+7 已知=1.33V,=0.54V 问:计算反应的平衡常数(取近似值)当pH=6,其他物质仍处于标态时,问上述反应能否自发进行?8.已知=0.136V,= -0.126V判断反应在标态下反应的方向当前=0.1(其他条件仍处标态),问上述反应于进行的方向?9.298K时电极(=0.1,=0.1和电极()构成原电池,已知=0.771V,=0.337V写出此原电池的电池符号,电极反应及电池反应。计算电动势E值计算电池反应的平衡常数K值。10.在298.15K时,原电池的组成为已知:问:该电池电动势是多少?该电池反应的平衡常数是多少?写出该电池反应式。11.(7分)在298K时,将电极和电极构成原电池。已知。(1) 计算原电池的电动势,写出原电池的符号(标明正、负极)。(2) 写出电池反应,并计算其平衡常数。12. 用20.00 ml KMnO4溶液恰能氧化0.1500克Na2S2O3,试计算KMnO4的物质的量浓度C(1/5 KMnO4)。13. 在含0.1275克纯K2Cr2O7的溶液中加入过量KI溶液,析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定,用去22.85 ml,计算C(Na2S2O3)。14. 试剂厂生产FeCl36H2O试剂。国家规定二级产品含量不低于99.0%,三级品含量不少于98.0%。为检验质量,称取0.5000克样品,溶于水,加HCl 3毫升,KI 2克,最后用0.1000molL-1Na2S2O3标准溶液滴定,用去18.17毫升。问该产品属于哪一级?15. 用K2Cr2O7标液测定1.000克样品中的铁,问:1升K2Cr2O7标准溶液中应含有多少克K2Cr2O7时,才能使滴定管读到的毫升数恰好等于样品中铁的百分含量。16. 某一KMnO4溶液20.00 ml相当于0.2192克KHC2O42H2O,KMnO4溶液的物质的量浓度C(1/5 KMnO4)是多少?对Fe2+ 的滴定度是多少?17. 100.00 ml含0.3200克KMnO4溶液和150.00 ml含0.7200克K2Cr2O7的溶液,在酸性溶液中都作为氧化剂,计算它们的物质的量浓度。每种氧化剂50.00 ml需0.1000 molL1(1/2 Sn2+)溶液多少毫升与之反应至理论终点?18. 假如10.00 ml市售H2O2 (密度1.010)需要36.82 ml 0.1200 molL1(1/5 KMnO4)KMnO4溶液滴定,计算溶液中H2O2的质量百分率。19. 将1.025克MnO2矿试样溶于浓盐酸中:MnO2 +4HCl=MnCl2 +2H2O+Cl2产生的氯气通入浓KI溶液后,将其体积稀释为250.00 ml。然后取此溶液25.00 ml用0.1000 molL1Na2S2O3标准溶液滴定,需要20.02 ml。求软锰矿中MnO2的百分含量。20. 计算在1 molL1 HCl和1 molL1HCl+H3PO4溶液中,用0.1000 molL-1(1/6 K2Cr2O7)重铬酸钾溶液滴定20.00 ml 0.1000 molL1 Fe2+ 时理论终点的电位。如果这两种情况都选用二苯胺磺酸钠作指示剂 (,哪种情况引起的误差较小?已知:, (在1 molL-1 HCl中) (在1 molL1 HCl+ H3PO4中)。 21. 某氧化剂的相对分子量为294.18,取此化合物样品0.1250克,在HAc介质中用过量KI处理,释放出来的I2()用20.00 ml 0.1250 molL1的Na2S2O3标准溶液滴定。问在此种氧化剂与I的反应中每个分子得多少个电子?22. = 0.005585 g/ml,当用该KMnO4溶液滴定不纯的KNO2试样为硝酸盐时,滴定管的读数为试样中N2O3百分数的2倍,计算应称取多少克的试样?23. 97.31 ml 0.1096 molL1(I2)的I2溶液和97.21 ml 0.1098 molL1的硫代硫酸钠溶液混合,加入适量淀粉指示剂时,混合液是蓝色,还是无色?24. 纯KMnO4和纯K2CrO4的混合物重0.2400克,在酸性溶液中用KI处理时,放出足量的碘与60.00ml0.1000molL1的Na2S2O3溶液作用,求混合物中Cr和Mn的百分含量。25. AsO33与I2作用,生成AsO43和I,求As2O3在此反应中的基本计算单元。26. 在1 molL1 HCl介质中,用Fe3+ 滴定Sn2+,由该滴定反应的 试判断该反应能否进行完全。已知此介质中,。27. 已知在4molL1的HClO4溶液中,酒石酸按下式被Ce4+氧化: + 6Ce4+ +2H2O 10Ce3+ + 4CO2 + 10H+在10 molL1的H2SO4溶液中,酒石酸按下式被Ce4+氧化: + 10Ce3+ +2H2O(甲酸HCOOH在HclO4溶液中不被Ce4+所氧化,而在H2SO4溶液中则被氧化):HCOOH + 2Ce4+ 2Ce3+ +CO2+ 2H+取酒
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