黄芩化学成分.doc

黄芩化学成分1889年日本人高桥从中国黄芩中分离出一个酚性结晶，1910年，及从越南产黄芩中研究清楚印黄芩素（Scutellarin），第一个其中的黄酮类化合物。1922年日本人柴田桂太等从中国黄芩中分离黄芩素结晶，研究清楚大部分分子结构，未分离出甲基化合物，对葡萄糖醛酸的位置不确定。1.黄芩（陕西省富县直罗镇野生） 黄芩苷、汉黄芩苷、黄芩素、汉 黄 芩 素 2. 黄芩(Scutellaria baicalensis Georgi)的干燥根 黄芩苷、汉黄芩苷、黄芩素、汉黄芩素、白杨素、千层纸素 A3.并头黄芩中野黄芩苷含量根 3.17% 茎 2.30% 叶 1.78% 花卉 0.38% ，含量范围 1.78% 3.17% ，根部野黄芩苷含量最高4.（湖南师范大学硕士论文）黄芩干燥根茎 黄芩苷、野黄芩苷、去甲汉黄芩素一7一O一葡萄糖醛酸苷、千层纸素一7一O一葡萄糖醛酸苷、汉黄芩素一7一O一葡萄糖醛酸苷、黄芩素、汉黄芩素、白杨素5.（天津大学化工学院硕士论文）黄芩有效成分的酶提取工艺 黄芩素、汉黄芩素、黄芩苷、汉黄芩苷6. 黄芩中化学成分主要为黄酮类成分,此外还含有挥发油、苯乙醇昔类、甾醇、氨基酸、生物碱和微量元素等,但种类最多、生物活性最显著的是黄酮类化合物。黄酮类：黄芩苷元（Baicalein),黄芩苷（Baicalin），汉黄芩素（Wogonin），汉黄芩苷（Wogomoside），鼠尾草素（Salvigenin），千层纸素，韧黄芩素-I，汉黄芩素-5-O-D-葡萄糖苷，韧黄芩素-II，黄芩黄铜II，白杨黄素，白杨素-6-C-D-葡萄吡喃糖基-8-C-L-阿拉伯吡喃糖苷，白杨素-6-C-L-阿拉伯吡喃糖-8-C-D-葡萄吡喃糖苷，白杨素-8-C-D-葡萄吡喃糖苷，木蝴蝶素-A-7-O-葡萄糖醛酸苷，粘毛黄芩素III，粘毛黄芩素III-2-O-D-吡喃葡萄糖苷，粘毛黄芩素I，左旋圣草素，粘毛黄芩素II，黄芩素-7-O-D-葡萄糖苷，去甲汉黄芩素，异黄芩素-8-O-D-葡萄糖醛酸苷，黄芩黄酮I。7-甲氧基黄芩素，5,7,2-三羟基黄酮，5,7,2-三羟基-8-甲氧基黄酮，5,7,2，5-四羟基黄酮，5,7,2-三羟基-6-甲氧基黄酮，2,3,3,6,7-五羟基黄酮，5,7,2-三羟基-8,6-二甲氧基黄酮，5,7,2,6-四羟基黄酮，5,7-二羟基-6,8,2,3-四甲氧基黄酮，5,7,4-三羟基-8-甲氧基黄酮，5-羟基-7,8-二甲氧基黄酮，5,8,2-三羟基-7-甲氧基黄酮，5,8,2-三羟基-6,7-二甲氧基黄酮，5,8-二羟基-6,7-二甲氧基黄酮，5,2,5-三羟基-6,7,8-三甲氧基黄酮，5,6,2-三羟基-7,8-二甲氧基黄酮，5,2-二羟基-6,7,8-三甲氧基黄酮，5,6-二羟基黄酮-7-O-葡萄糖苷，8-甲氧基黄酮-5-O-葡萄糖苷，二氢黄芩苷，7,2,6-三羟基-5-甲氧基二氢黄酮，5,7,2,6-四甲基二氢黄酮醇，5,7,4-三羟基-6-甲氧基二氢黄酮，5,7,2,6-四羟基二氢黄酮，3,6,7,2,6-五羟基二氢黄酮醇，红花素，二氢粘毛黄芩素，红花素-7-O-D-葡萄糖醛酸苷，异红花素，异红花素-7-O-D-葡萄糖醛酸苷，滇黄芩苷乙，滇黄芩苷丙，滇黄芩苷丁，滇黄芩苷戊，5,7,4-三羟基-8-甲氧基二氢黄酮，二氢木蝴蝶素A，4,5,7-三羟基-6-甲氧基黄烷酮，7,2,6-三羟基-5-甲氧基黄烷酮，2,6,3,5,7-五羟基黄烷酮，2,6,5,7-四羟基黄烷酮，滇黄芩苷甲，2,6,2,4-四羟基-6-甲氧基查尔酮。苯乙醇苷：2（3-羟基-4-甲氧基苯基）-乙基-1-O-L-鼠李糖-（13）-D-（4-阿魏酰）-葡萄糖苷，salidroside、daren-dosideA和darendsideB。挥发油类：异戊二烯，乙酰苯，薄荷酮，异薄荷酮，番薄荷酮，-广藿香烯，-愈创木烯，-长叶松稀，-愈创木烯，-芹子稀，抗氧化剂BHA，愈疮木奥，邻苯二甲酸二异己酯，癸基-己基-邻苯二甲酸二酯，异癸基-辛基-邻苯二甲酸二酯，癸基-辛基-邻苯二甲酸二酯，己二酸二辛脂，邻苯二甲酸二庚酯，双（2-乙基己基）-邻苯二甲酸二酯。7. 沈药硕士论文：利用正相硅胶柱色谱、反相中低压柱色谱、制备高效液相色谱、凝胶柱色谱等方法从黄芩根茎的50%乙醇提取物的正丁醇萃取物中分离得到14个化合物：千层纸素-A，汉黄芩素，苯乙酸，2,4-二羟基苯乙基-1-O-D-吡喃葡萄糖苷，4-O-D-吡喃葡萄糖基反式苯丙烯酸，4-O-D-吡喃葡萄糖基顺式苯丙烯酸，黄芩苷，黄芩素-7-O-D-吡喃葡萄糖醛酸甲酯，黄芩素-7-O-D-吡喃葡萄糖苷，白杨素-6-C-L-吡喃阿拉伯糖-8-C-D-吡喃葡萄糖苷，白杨素-6-C-L-吡喃阿拉伯糖-8-C-D-吡喃葡萄糖苷，白杨素-6-C-D-吡喃葡萄糖-8-C-L-吡喃阿拉伯糖苷，白杨素-6-C-呋喃阿拉伯糖-8-C-D-吡喃葡萄糖苷，白杨素-6-C-D-吡喃葡萄糖-8-C-呋喃阿拉伯糖苷（新化合物）。8. 齐齐哈尔大学硕士论文 黄芩地上部分化学成分研究 赵宝颖 2012.5.25 正己烷提取物中首次化合物 -菠甾醇 乙酸乙酯提取物中首次化合物 5,6,7,4-四羟基二氢黄酮 5,7-二羟基-6-甲氧基二氢黄酮 5,7-二羟基-6-甲氧基黄酮 5,4-二羟基-6,7,8,3-四甲氧基黄酮 5,2-二羟基-6,7,8,3-四甲氧基黄酮 5,2-二羟基-7,8,6-三甲氧基黄酮 5,2-二羟基-7,8-二甲氧基黄酮 5,2-二羟基-6,7,8-三甲氧基黄酮 正丁醇提取物中的首次化合物 芹菜素-4-O-D-吡喃葡萄糖苷 芹菜素-7-O-D-吡喃葡萄糖苷 9. 河北大学硕士论文 黄芩茎叶化学成分研究 马森林2012.5.1 从黄芩茎叶水提物中提取得到黄芩茎叶总黄酮，最后得到 5种黄芩茎叶单体化合物成分：白杨素-7-O-D 葡萄糖醛酸苷、黄芩苷、野黄芩苷、芹菜素-7-O-D-葡萄糖醛酸苷及红花素-7-O-D 葡萄糖醛酸苷。10. 并头黄芩化学成分研究 张海涛，宋晓玲，张娜等2011.2 首次化合物：-谷甾醇 刺槐素 去甲汉黄芩素 芹菜素-7-O-D-葡萄糖苷11. 滇黄芩化学成分的分离与鉴定 肖丽和,王红燕,宋少江等2003.5 首次化合物：5,7-二羟基-6-甲氧基二氢黄酮 5,7,4-三羟基-8-甲氧基黄酮12. 滇黄等中滇黄等新素的结构研究 1990.胡碧煌 云南产黄芩分离出新化合物滇黄芩新素 (2S)一2,5,6一三羟基一7一甲氧基双氢黄酮 首次：(2R.3R)一3,5,7一三羟基双氢黄酮、2,3,5,6,7一五羟基黄酮、2,5,7三羟基一6一甲氧基黄酮、黄芩新素、白杨素和-谷甾醇13. 黄芩中挥发油 沈药天然药化教研室的肖丽和等用CO2超临界萃取法得到2002.414.2010.8宋双红,王喆之 黄芩不同部位挥发油成分分析 黄芩花中鉴定出53种化合物,占花挥发油总量的91.16%;茎叶中鉴定出48种化合物,占茎叶中挥发油总量的88.48%;根中鉴定出39种化合物,占根中挥发油总量的91.79%;种子中鉴定出32种化合物,占种子挥发油总量的84.58%。15.1998，分离出三个新的倍半木脂素：hedyotol C4-O-O-吡喃葡糖苷，hedyotolC4-O-D-吡喃葡糖苷，赤藓-邻甲氧苯基甘油-丁香脂素醚-4-O-D-吡喃葡糖苷。16. 南京中医药大学 徐丹洋等首次从黄芩中分离得到，5-甲氧基-7-羟基二氢黄酮17. 2008.10目前已从黄芩中分离出48种黄酮化合物,其中主要有11种二氢黄酮类(Flavonones)、2种查尔酮体类(Chalcones)及一种二氢黄醇酮类18.2013年,根中分离出黄铜59种，其中黄酮、黄酮醇及其苷 47 种，二氢黄酮、二氢黄酮醇及其苷 11 种，查尔酮 1 种；木脂素及其苷类:黄芩中的木脂素类成分共 5种；酚苷和醇苷:黄芩中已发现的酚苷和醇苷类成分有 9种；黄芩中尚有挥发油、氨基酸、有机酸、多糖、豆甾醇、-谷甾醇、菜油甾醇、酶、微量元素等成分，其中 Katsuya Fukuhara 等利用 GC-MS 从黄芩的乙醚提取物中鉴定出 81 个挥发油成分，刘英学等首次从黄芩根中分得苯乙酸、4-O-D-吡喃葡萄糖基反式苯丙烯酸和 4-O-D-吡喃葡萄糖基顺式苯丙烯酸。地上部分化学成分与地下部分相似，仍主要为黄铜类，与根部相比，黄芩苷、黄芩素、汉黄芩苷和汉黄芩素的含量明显较低，而野黄芩苷、芹菜素 7-O-D-葡萄糖醛酸苷、白杨素 7-O-D-葡萄糖醛酸苷等成分含量较高。Guozhu Liu 等从黄芩茎叶中鉴定出 21 个黄酮类成分，其中 5，6，7，3，4-Pentahydroxyflavanone-7-O-glucuronopyranoside为 根 部 未 曾 发 现 的 新 黄 酮 苷。Ahmed A 等以丙酮为提取溶剂，从黄芩地上部分得到一个新的二萜 scutebaicalin(6，7-dibenzoyloxy-8-hydroxy-neo-cleroda-4(18)，13-dien-15，16-olide)，Michio Takido 等从黄芩叶的水部位首次得到两个二氢黄酮类成分，即 Carthamidin和 Isocarthamidin。N. K. Chirikova 等对黄芩地上部分进行细致研究，首次分离得到 6个有机酸及多种脂肪酸，包括 tartaricacid、citric acid、malic acid、malonic acid、succinic acid、fumaricacid，11 种饱和脂肪酸和 9 种不饱和脂肪酸。19.2009巩江等研究黄芩地上部分挥发油 分离鉴定了其中37个化合物,占挥发油总量的85.03%。黄芩挥发油中含量在3%以上的组分有:烯丙醇(5.53%)、苯乙酮(4.62%)、石竹烯(18.90%)、-律草烯(3.99%)、香叶烯D(19.44%)、-榄香烯(6.23%)、1-乙烯基-1-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-4-(1-甲基亚乙基)-环己烷(3.98%)。20.2011.12北京协和医学院何春年等研究黄芩地上部分与地下部分，发现黄芩茎叶中黄芩苷、汉黄芩苷、黄芩素、汉黄芩素等含量较低; 野黄芩苷、芹菜素 7-O-D-葡萄糖醛酸苷、白杨素 7-O-D-葡萄糖醛酸苷等成分含量相对较高。21.2009.2沈药刘英学等首次从黄芩根中分离出苯乙酸，4-O-D-吡喃葡萄糖基反式苯丙烯酸，4-O-D-吡喃葡萄糖基顺式苯丙烯酸.22. 中科院龙海林等首次从黄芩中分离 5，6，7-三羟基-4-甲氧基二氢黄酮，2S-5，7-二羟基-6，4-二甲氧基黄酮和2S-5，6，2-三羟基-6-甲氧基二氢黄酮。23. 张永煜等从蒙古产黄芩中首次分离(2S)一5,7,2,6一四羟基双氢黄酮，(2R,3R)一3,5,7,2,6,一5羟基双氢黄酮。24. 黄芩茎叶主要为黄芩茎叶总黄酮，主要成分包括野黄芩苷、黄芩苷、白杨素- 7-O-D葡萄糖磷酸苷、芹菜素苷和黄酮类化合物。25. 王红燕等采用种柱色谱(硅胶、sephadexLH一20、DIOI大孔吸附树脂和聚酰胺）从黄等茎叶水提取物中分离得到白杨素、汉黄芩苷元、红花素、黄等素、5,6,7一三经基4甲氧基黄酮、异红花素和白杨素-7一葡萄糖醛酸苷等7种黄酮类成分。26. 马俊利首次从黄芩根分离，5，7，4-三羟基-6-甲氧基黄酮，5，4-二羟基-6，7，3，5-四甲氧基黄酮和异高山黄芩素，从茎叶中首次分离芹菜素 7-O-D-吡喃葡萄糖苷和千层纸素 A-7-O-D-吡喃葡萄糖苷27. 吉立从黄芩根中分离得到4个新的苯酚苷，5,2,6 -三羟基- 7,8-二甲氧基黄酮-2-O-D吡喃葡糖苷，3,5,7,2,6-五羟基黄酮-2-O-D吡喃葡糖苷，（2S)- 5,7-二羟基- 6-甲氧基黄烷酮- 7-O-D-吡喃葡糖苷，苄基-O-D-呋喃芹菜糖基-(1 2)-D-吡喃葡糖苷。28. 沈药王红燕等首次从黄芩中分离白杨素，5,7,4-三羟基-8-甲氧基黄酮。29. 李作平等黄芩发现，黄芩中有 5，7 二羟基 6 甲氧基二氢黄酮、5，7，4 三羟基 8 甲氧基黄酮、( 2S) 5，7，2，6 四羟基二氢黄酮、去甲汉黄芩素、千层纸素 A、黄芩素、汉黄芩素等 8 种化合物。孔祥鹤等研究了滇黄芩并与正品黄芩的化学成分进行对比，发现滇黄芩中有( 2S) 7，2，6 三羟基 -5 甲氧二氢黄酮、5 羟基 7，8 二甲氧基黄酮、5，8 二羟基 6，7 二甲氧基黄酮、5，2 二羟基 ，7，8 三甲氧基黄酮、5，7，2 三羟基黄酮、5，7，4 三羟基 8 甲氧基黄酮、5，7，2 三羟基 8 甲氧基黄酮、5，7，2 三羟基 8，6 二甲氧基黄酮、5，2，5 三羟基 6，7，8 三甲氧基黄酮、5，2，6 三羟基 7，8 二甲氧基黄酮、5，7，2，3 四羟基黄酮、5，7，2，5 四羟基 8，6 二甲氧基黄酮、2，6，2，4 四羟基 6 甲氧基查