差减法.doc

ICS 39060Y 88圆亘中华人民共和国国家标准GBT 21 19862007贵金属合金首饰中贵 金属含量的测定 ICP光谱法 第6部分：差减法Determination of precious metals in precious metals j ewellery alloysMethod using ICP spectrometry-Part 6：Difference method2007-1 112发布 2008-07-01实施宰瞀徽紫瓣警矬瞥篓发布中国国家标准化管理委员会及仲GBT 21 19862007刖昌GBT 21198贵金属合金首饰中贵金属含量的测定ICP光谱法分为六个部分： 一一第1部分：铂合金首饰铂含量的测定采用钇为内标； 一一第2部分：铂合金首饰铂含量的测定采用所有微量元素与铂强度比值法；一第3部分：钯合金首饰钯含量的测定采用钇为内标； 一第4部分：999o贵金属合金首饰贵金属含量的测定差减法；一一第5部分：999银合金首饰银含量的澳【定差减法一一第6部分：差减法。本部分为GBT 21198的第6部分。 本部分由中国轻工业联合会提出。 本部分由全国首饰标准化技术委员会(SACTC 256)归口。本部分起草单位：国家金银制品质量监督检验中心(南京)、国家首饰质量监督检验中心。 本部分主要起草人：王东辉、伏荣进、李玉鸥、李素青、李武军。GBT 21 19862007贵金属合金首饰中贵金属含量的测定 ICP光谱法 第6部分：差减法1范围GBT z1198的本部分规定了通过测定金、铂、钯合金首饰中杂质元素含量来确定贵金属含量的 方法。本部分适用于GB 11887所确定的金、铂、钯首饰纯度范围，其中金含量为725999，铂含量为800999，钯含量为800999。注：首饰中可能古有铂、金、钯、银、铜、镍、钴、铁、锌，镉、钉、铑和铱等元素。2规范性引用文件下列文件中的条款通过GBT 21198的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本 部分。GB 11887首饰贵金属纯度的规定及命名方法(GB 11887。_2002，ISO 9202：1991，NEQ) GBT 12806 t991实验室玻璃仪器单标线容量瓶(eqv ISO 1042：1983)GBT 12808-1991实验室玻璃仪器单标线吸量管(eqv ISO 648：1997)3方法原理试样以王水溶解，在盐酸介质中，用ICP光谱仪测得杂质元素的含量。通过差减法，求得贵金属 含量。4试剂材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂及蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。41纯铂，纯度不低于9999。42纯金，纯度不低于9999。43纯钯，纯度不低于9999。44纯银，纯度不低于9999。45纯铜，纯度不低于9999。46纯镍，纯度不低于9999。47纯钴，纯度不低于9999。48纯铁，纯度不低于9999。49纯锌，纯度不低于9999。410纯镉，纯度不低于9999。411盐酸，质量分数为3638，P一1_19 gmL。4。12硝酸，质量分数为6568，p=140 gmL。GBT 2119862007413盐酸，(1+1)。414盐酸，(1十7)。415硝酸，(1+1)。416王水，盐酸(411)+硝酸(412)一3+l(现配现用)。41 7金标准储存液(200-gmL) 称取(100士001)mg纯金(42)，置于50mL烧杯中。加人王水(416)10mL，小火加热至溶解，继续加热去除氮的氧化物，冷却后，移人500 mL容量瓶，补加盐酸(413)105 mL，用水稀释至刻度，摇匀。418钯标准储存液4181钯标准储存液(1 000 pgmL)称取(500士001)rag纯钯(43)，置于50 mL烧杯中。加入王水(416)20 mL，小火加热至溶解，继 续加热去除氨的氧化物，冷却后，移入500 mL容量瓶，补加盐酸(413)85 mL，用水稀释至刻度，摇匀。4182钯标准储存液(200 tLgmL)称取(100001)mg纯钯(43)，置于50mL烧杯中。加入王水(416)10mL，小火加热至溶解，继 续加热去除氮的氧化物，冷却后，移入500 mL容量瓶，补加盐酸(413)105 mL，用水稀释至刻度，摇匀。419银标准储存液(200 tLgmL)称取(100士001)mg纯银(44)，置于50 mL烧杯中。加人硝酸(415)10 mL，小火加热至溶解，继 续加热去除氮的氧化物，冷却后移入预先装有盐酸(411)92 mL的500 mL容量瓶中，用少量的水洗涤 烧杯，洗液并入容量瓶，摇晃至沉淀溶解，用盐酸(414)稀释至刻度，摇匀。420铜标准储存液4201铜标准储存液(1 000 tLgmL)称取(500士001)mg纯铜(45)，置于50 mL烧杯中。加入硝酸(415)20 mL，小火加热至溶解，继 续加热去除氮的氧化物，冷却后，移入500 mL容量瓶，补加盐酸(413)105 mL，用水稀释至刻度，摇匀。4202铜标准储存液(200 pgmL)称取(100=b001)mg纯铜(45)，置于50mL烧杯中。加入硝酸(415)10mL，小火加热至溶解，继 续加热去除氮的氧化物，冷却后，移人500 mL容量瓶，补加盐酸(413)115 mL，用水稀释至刻度，摇匀。421镍标准储存液4211镍标准储存液(1 000#gmL)称取(500001)mg纯镍(46)，置于50mL烧杯中。加人硝酸(415)20mL，小火加热至溶解，继 续加热去除氮的氧化物，冷却后，移人500 mL容量瓶，补加盐酸(413)105 mL，用水稀释至刻度，摇匀。4212镍标准储存液(200 t-gmL) 称取(100001)rag纯镍(46)，置于50mL烧杯中。加入硝酸(41S)10mL，小火加热至溶解，继续加热去除氮的氧化物，冷却后，移人500 mL容量瓶，补加盐酸(413)115 mL，用水稀释至刻度，摇匀。422钻标准储存液(100 pgmL)称取(100士001)mg纯钴(47)，置于50mL烧杯中。加入硝酸(415)10mL，小火加热至溶解，继 续加热去除氮的氧化物，冷却后，移入1 000 mL容量瓶，补加盐酸(413)240 mL，用水稀释至刻度， 摇匀。423铁标准储存液(100 pgmL)称取(100001)mg纯铁(48)，置于50mL烧杯中。加入盐酸(413)10mL，小火加热至溶艇，冷 却后，移入1 000 mL容量瓶，补加盐酸(413)240 mL，用水稀释至刻度，摇匀。424锌标准储存液(100 PgmL)称取(100士0，01)mg纯锌(49)，置于50 mL烧杯中。加入盐酸(413)10 mL，溶解冷却后，移人1 000 mL容量瓶，补加盐酸(413)Z40 mL，用水稀释至刻度，摇匀。425镉标准储存液(100 pgmL)2GBT 21 19862007 称取(100o01)mg纯镉(410)，置于50 mL烧杯中。加入王水(416)10 mL，小火加热至溶解，继续加热去除氮的氧化物，冷却后，移入1 000 mL容量瓶，补加盐酸(413)230 mL，用水稀释至刻度， 摇匀。426铂标准储存液(100 pgmL)称取(100001)mg纯铂(41)，置于50mL烧杯中。加入王水(416)10mL，小火加热至溶解，继 续加热去除氮的氧化物，冷却后，移入1 000 mL容量瓶，补加盐酸(413)230 mL，用水稀释至刻度， 摇匀。427铱标准储存液(100 pgmL)准确移取铱标准储存溶液(1 000 tLgmL，经验证)5000 mL，置于500 mL容量瓶中，补加盐酸(413)120 mL，用水稀释至刻度，摇匀。428铑标准储存液(100 pgmL)准确移取铑标准储存溶液(1 000#gmL，经验证)5000 mL，置于500 mL容量瓶中，补加盐酸(413)120 mL，用水稀释至刻度，摇匀。429钉标准储存液(100 pgmL)准确移取钌标准储存溶液(1 000#gmL，经验证)5000 mL，置于500 mL容量瓶中，补加盐酸(413)120 mL，用水稀释至刻度，摇匀。430其他元素混合储存液(分别为100 pgmL)4301硝酸储存液(不含氯化物)：铋、铅于15 molL的硝酸介质。4302盐酸储存液(不含硝酸盐)：锡、钛于15 molL的盐酸介质。4303酸储存液(可以同时含盐酸和硝酸)：于15 molL的盐酸、硝酸的混合介质(盐酸所占的份额 尽可能的大)。注1：测试元素其他形式和纯度的试剂及材科，经验证对所要测的元素均不构成干扰，亦可使用。 注2；可在430溶液中加人所需的除417429外任何元素，条件是不要在4301中引入氯化物，也不要在4302中引入硝酸盐。5仪器51电感耦合等离子体发射光谱仪(简称ICP光谱仪)：精密度1，波长分辨率002 nm。所测元素 的检测限优于002 mgL，具有背景校正功能。52微量天平：感量为001 mg，精度等级为三级。53单标线移液管：GBT 12808-1991A类。或可调式移液器。54单标线容量瓶：GBT 12806 1991A类。6分析步骤61试样制备 取样应具有代表性。根据样品不同部位在整件样品中的质量分配，截取全部或部分，轧成薄片(越薄越好)，尽可能剪碎，棍合均匀。注：由于首饰样品的特殊性，在适用的制样标准实施前，制样应符合本部分的要求。62试样溶液制备称取约100 mg试样两份(纯度超过995的样品称取约200 mg)，精确至001 mg。置于50 mL烧 杯中，加入王水(416)10 mL，盖上表皿，小火加热至样品完全溶解，继续加热去除氮的氧化物。冷却 后，移人预先装有盐酸(414)30 mL50 mL的100 mL容量瓶中，用盐酸(414)洗涤烧杯，洗涤液并人 容量瓶中，并用盐酸(414)稀释至刻度，摇匀。注1：溶样前，可用X射线光谱仪对样品进行测试。含银量超过5的样品。不宜采取本方法。当样品含有多于53GBT 21 19862007钌、铱、铑等难溶铂族元素时，可能需加压溶解。 注2：单个杂质元素含量超过10的样品，应适当增大试样溶液的体积。 注3：在试样溶液的制各过程中，若出现氯化银沉淀，可提高盐酸稀释液的酸度，直至无沉淀产生。同时也相应提高校正溶液的酸度，使其与试样溶液的酸度一致。63测定631半定量测试 本条款为可选项。通过半定量测试，确定要测试的元素。632定测试6321测试分析线 推荐测试分析线见附录A。 注7：除附录中所列波长外，也可使用其他波长，但要注意光谱干扰。6322预先测试 确定试样溶液中各杂质元素的近似含量。 校正溶液中测试元素的浓度不应小于试样溶液中元素的实际浓度。6323准确测定根据6322测试结果，分别加入测试元素的标准储存溶液于预先装有盐酸(411)10 mL的100 mL容量瓶中，用盐酸(414)稀释至刻度，摇匀，配制成高标、低标校正溶液。 测试元素高标与低标的浓度间隔：锌、镉不大于5,ugmL，其他元素不大于20gmL。 在等离子光谱仪上对试样溶液(61)与校正溶液进行测定。用盐酸(414)作“零点”校正溶液。 注1：配制校正溶液时，银标准储存液要最后加入，以防硝酸介质储存液的加入导致氯化银沉淀。由于银标准储存液的盐酸浓度高出其他标准储存液2 motL，故视加入校正溶液中银标准储存液的体积，而减少预先加人容 量瓶中盐酸(411)的量，使校正溶液的酸度与试样溶液的酸度基本一致。注2：测试过程中应用盐酸(414)做ICP仪器的清洗液，洗涤输液管和雾化室，以防因氯化银沉淀的生成，而堵塞雾 化器喷嘴。7结果的表示71测试元素总量的计算 测试元素总量A：()按式(1)计算。A一墨生丕!兰!：!1 000m式中：A试样测试元素的总量，。ct试样溶液测试元素的浓度和，单位为微克每毫升(,ugmL)。 V试样溶液的体积，单位为毫升(mL)。Ta试样的质量，单位为毫克(mg)。72贵金属含量的计算 贵金属含量W以千分数(go)表示，按式(2)计算。w()=1 000一A。(2)计算结果表示到个位，纯度超过950时，计算结果表示到小数点后一位。73重现性 平行测试元素总量(71)的绝对差值不大于这两个贵金属含量测定结果(72)算术平均值的40；试样纯度超过99590，其贵金属含量平行测定结果的绝对差值不大于02。如大于该值，应重新实验。8试验报告 试验报告应至少包括以下信息4GBT 2119862007样品的鉴别，包括来源、接样日期、样品形状；使用的标准(包括发布或出版年号)；样品贵金属含量的千分值，包括单个样品的值及平均值，按第7章的规定计算；如有必要，应有与本部分方法规定的分析步骤的差异；被分析元素的列表和检测限；测试过程中任何异常情况的记录；测试日期；完成分析的实验室签章；实验室负责人和操作人员的签名。GBT 21 1986z007附录A (资料性附录) 推荐测试分析线A1 测定铂合金首饰时各元素推荐的波长见表A1。表A1 各元素推荐的波长 单位为纳米 元素 波长 其他可用波长 元素波长 其他可用波长钯 340458 360955 铅 Z20353 216999铜324754 327396 铑 343489 369236 银,328068 338289 钌 240272 245657 金242795 267595 锡 189927 189989 铋223 06l 306772 钛 334941 3234,52锅 226，502 锌 213856 206200 钴228616 238892 镁 280270 279553 铁25994fl 239563 硅 251612 212412 铱 212681 215268 铝 309271 396152 锰 257610 260569 铬 283563 284325 镍352454 231604A2测定金合金首饰时各元素推荐的波长见表A2。表A2 各元素推荐的波长单位为纳米