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无机胶凝材料的综述11 无机胶凝材料的定义、分类、特点凡是自身经过一系列物理、化学作用,或与其他物质(如水等)混合后一起经过一系列物理、化学作用,能由桨体变成坚硬的固体,并能将散粒材料(如砂、石等)或块、片状材料(如砖、石块等)胶结成整体的物质,称为胶凝材料。胶凝材料按共化学组成,可分为有机胶凝材料(如沥青、树脂等)与无机胶凝材料(如石灰、水泥等)。无机胶凝材料又称矿物胶凝材料,它根据硬化条件可分为气硬性胶凝材料与水硬性胶凝材料。气硬性胶凝材料只能在空气中硬化,并旦只能在空气中保持或发展其强度,如石膏、石灰等;水硬性胶凝材料则不仅能在空气中,而且能更好地在水中硬化,保持并发展其强度,如水泥。无机凝胶材料的特点:原料丰富,生产成本低;耐久性好,适应性强耐火性好;维护成本低;组合或复合其它材料的能力强;可有效的利用废渣。1.2 水泥在基建领域内,水泥、钢材和木材并列为三大建筑材料。水泥是无机胶凝材料中产量最大、最重要的一种,是国民经济中的一种重要物资,也是反映国家境界实力强弱和科技水平高低的重要产品之一。水泥的分类:(1)按水泥的化学成分分类:硅酸盐系;铝酸盐系;硫铝酸盐系;磷酸盐系。(2)按混合方法分类:一般水泥;快硬高强水泥;水工水泥及耐侵蚀水泥;膨胀水泥;油井水泥及耐高温水泥;装饰水泥;地方性水泥。1.3 硅酸盐水泥硅酸盐水泥:凡由硅酸盐水泥熟料、适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料。 1.3.1 硅酸盐水泥的生产硅酸盐水泥的生产技术:“两磨一烧”1)生料的配制与磨细;2)将生料经煅烧使之部分熔融形成熟料;3)将熟料与适量石膏共同磨细称为硅酸盐水泥。硅酸盐水泥熟料的主要成分:硅酸三钙(C3S);硅酸二钙(C2S);铁铝酸四钙(C4AF) ;铝酸三钙(C3A) ,它们主要由氧化钙(CaO) 、氧化硅(SiO2) 、氧化铝(Al2O3)和氧化铁(Fe2O3)等氧化物在高温下相互作用而形成的。原料中的杂质会给水泥质量带来损害。如氧化镁(MgO),它在高温下会“死烧”,烧后的氧化镁称游离氧化镁(f-MgO),它会引起水化后的水泥体积稳定性不良。国家标准中规定氧化镁熟料中含量少于5%6%,生料中的氧化镁含量少于3.5%。生料的配制:1)按化学成分确定原料的比例;2)将原料磨细,并混合均匀。水泥熟料的煅烧:采用回转窑,也可用力窑煅烧配制好的生料。水泥的磨制:将煅烧后的熟料吸水、稳定质量后加入石膏磨细,就得到了硅酸盐水泥。1.3.2 水泥熟料中的矿物硅酸三钙(C3S)C3S的含量约为37一60,是熟料中的主要成分,他是决定水泥早期强度和总强度的主要成分。硅酸三钙含量越高对水泥强度越有利。硅酸二钙(C2S) C2S的含量约为1537,占第二位。它是决定水泥后期强度的主要成分。铝酸三钙(C3A) C3A的含量约为7一15,它是决定水泥水化放热的主要旷物。铁铝酸四钙(C4AF) C4AF的含量约为10一18,早期具有一定强度,但总强度低。由上述可知, C2S和C3S的含量约为水泥总重的75它们是决定水泥强度的主要成分。1.3.3硅酸盐水泥的水化、硬化如上所述,硅酸盐水泥水化后主要有五种水化产物。即:水化硅酸钙、水化铁酸钙、 氢氧化钙、水化铝酸钙和水化硫铝酸钙。水泥的凝结硬化就是C3S、C2S、C4AF、C3A与水作用形成以上五种水化物的过程。2.白色硅酸盐水泥和彩色硅酸盐水泥白水泥:以硅酸钙为主要成分,并大量减少氧化铁等有色化合物,再加入石膏磨制成的白色水硬性胶凝材料。且水泥越细,白度越高。彩色水泥:在白水泥和普通硅酸盐水泥中加入颜料磨制而成。3. 石膏矾土膨胀水泥膨胀水泥是由无机胶凝材料膨胀剂混合制成的。 石膏矾土膨胀水泥是使用矾土水泥熟料,加入适晕的半水石膏、石灰(85:10:5),共同磨细制成的。这种水泥在硬化过程中具有体积膨胀的特点(生成水化硫铝酸钙)。3.2 铝酸盐水泥 铝酸盐水泥的主要成分是磷酸钙,它主要有高铝水泥(矾土水泥)、铝酸盐膨胀(自应力)水泥、铝酸盐耐火水泥等。其中高铝水泥为最重要的品种。 高铝水泥的水化、凝结和硬化过程与硅酸盐水泥基本相同,不同点在于水化产物和反应速度不一样。铝酸一钙(CA)和水发生反应的最终生成物是水化铝酸二钙(C2AH8)及氢氧化铝,它的水化反应速度较快,所以高铝水泥早期强度增进较快。高铝水泥具有很好的抗硫酸盐性能,甚至比硫酸盐水泥还强。这是由千高铝水泥主要组成是低钙铝酸盐,它不与酸发生反应。另一个重要原因是由于高铝水泥水化时生成铝胶(AH3),在材料表面形成保护性薄膜。高铝水泥中还可以加入石膏和无水石膏,可有效的克服长期强度降低的现象。4.镁质胶凝材料4.1镁质凝胶材料的原料 镁质胶凝材料一般是指苛性苦土(MgO)和苛性白云石(主要成分是MgO和CaCO3)。苛性苦土的主要原料是天然菱镁矿,苛性白云石的主要原料是天然的白云石。除此之外还有蛇纹石,其化学成分为含水硅酸镁(3MgO2SiO22H2O)4.2镁质胶凝材料的煅烧菱镁矿的煅烧温度约为800850,其分解产物为MgO;苛性白云石煅烧温度在650760,其分解按下列两步进行4.3氯化镁在氧化镁浆体中的作用氯化镁的作用:1)加速氧化镁的溶解;2)降低体系的过饱和度。其有效途径是提高水化产物的溶解度或迅速形成复盐。在氧化镁中加入氯化镁形成水化相Mg(OH)2、Mg3(OH)5Cl.4H2O和Mg2(OH)3Cl.4H2O。这些水化相的形成和转变是根据该体系中MgO/MgCl2分子比的不同而变化(如下)。当MgO/MgCl24时,形成的水化物主要是Mg3(OH)5Cl.4H2O ,同时存在少量剩余的MgCl2;当4MgO/MgCl26时,在常愠下形成Mg(OH)2与Mg3(OH)5Cl.4H2O;当MgO/MgCl25时,可形成Mg2(OH)3Cl.4H2O;3.2.4 镁质胶凝材料硬化强度与抗水性 氯化镁溶液跳支的镁质胶凝材料的为多相多孔结构,其硬化如图3-3中的曲线1。镁质胶凝材料的抗水性差,这主要是
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