HG 1-1384-1981 HG 2095-1991.doc

HG 1138481本标准适用于以磷矿石、钾长石(或含钾的矿石)和含镁的矿石，经高温熔融、水淬、干燥和磨细所制得的钙镁磷钾肥的质量检验。1 检验项目有效五氧化二磷(P2O5)；有效氧化钾(K2O)；水分；细度。2 检验方法2.1 有效五氧化二磷(P2O5)含量的测定2.1.1 磷钼喹啉重量法(仲裁法)2.1.1.1 试剂和溶液钼酸钠(HG 3108777)：化学纯；硝酸(GB 62678)：化学纯，11溶液；柠檬酸(HG 3110881)：分析纯；喹啉：分析纯(不含还原剂)；丙酮(GB 68678)：化学纯；水杨酸(HG 3116378)：分析纯。2柠檬酸溶液的配制：称取20克柠檬酸用水溶解，然后加入水杨酸0.01克，并稀释至1000毫升。喹钼柠酮试剂的配制：溶液：溶解70克钼酸钠于150毫升水中；溶液：溶解60克柠檬酸于85毫升硝酸和150毫升水的混合液中，冷却；溶液：在不断搅拌下，缓慢地加溶液到溶 液中；溶液：溶解5毫升喹啉于35毫升硝酸和100毫升水的混合液中。缓慢地加溶液到溶液中，混合后放置24小时，过滤，滤液加入280毫升丙酮，用水稀释至1升，贮存于聚乙烯瓶中。2.1.1.2 测定手续称取1克试样(称准至0.0002克)，置于干燥的250毫升锥形瓶中，用移液管吸 取100毫升2柠檬酸溶液，注入锥形瓶中，塞紧瓶塞。保持萃取溶液温度在2530之 间，振荡30分钟(注)，立即用干燥漏斗和二重干燥滤纸过滤于干燥的锥形瓶中(弃去最初部分滤液)作为有效磷和有效钾的待测试液。用移液管吸取1020毫升(1525毫克P2O5)滤液，移入500毫升三角高型烧瓶中(或300毫升烧杯中)，加入10毫升11硝酸溶液，用水稀释至100毫升，预热煮沸，加入35毫升喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，加热煮沸1分钟，冷却至室温，冷却时转动三角高型烧瓶(或烧杯)34次。用预先干燥至恒重的4号玻璃坩埚过滤，先将上层清液滤完，然后用倾泻法洗涤沉淀12次(每次用水约25毫升)，将沉淀移入坩埚中，再用水继续洗涤，所用洗水共约125150毫升，将坩埚连同沉淀在180下干燥45分钟，移入干燥器中冷却，称量。按照上述手续进行试剂空白试验。2.1.1.3 计算有效五氧化二磷(P2O5)百分含量(X1)按下式计算： X1(G1G2)0.03207)/G(V/100)100 式中：G1磷钼酸喹啉沉淀的重量，克；G2试剂空白试验所得磷钼酸喹啉沉淀的重量，克；V吸取试样溶液的体积，毫升；0.03207磷钼酸喹啉重量换算为五氧化二磷重量的系数；G试样重量，克。2.1.1.4 精密度允许平行测定误差0.15。注：振荡可应用每分钟上下旋转40次的振荡器，也可应用每分钟前后振荡200240次的振荡器，或采用其他相同效果的方法振荡。2.1.2 磷钼酸喹啉容量法2.1.2.1 试剂和溶液钼酸钠(HG 3108777)：化学纯；柠檬酸(HG 3110881)：分析纯；硝酸(GB 62678)：化学纯，11溶液；喹啉：分析纯(不含还原剂)；丙酮(GB 68678)：化学纯；喹钼柠酮试剂的配制：方法同本条重量法；百里香酚蓝(HG 3122379)：0.1溶液；酚酞(HGB 303959)：0.1溶液；混合指示液的配制：取3份体积0.1百里香酚蓝溶液(溶解0.1克百里香酚蓝于2.2毫升0.1N氢氧化钠溶液中，用50乙醇溶液稀释至100毫升)和2份体积0.1酚酞溶液(溶解0.1克酚酞于100毫升60乙醇溶液中)进行混合。氢氧化钠(GB 62977)：化学纯；苯二甲酸氢钾(GB 125777)：基准试剂；不含二氧化碳的蒸馏水：在烧瓶中将蒸馏水煮沸20分钟，然后在瓶口装置碱石灰管，冷却后使用。0.5N氢氧化钠标准溶液的制备：称取50克氢氧化钠，放于100毫升烧杯中，加50毫升水溶解，冷却后移入聚乙烯瓶中，静置2昼夜，待碳酸钠沉淀下降后，量取26毫升澄清液，移入盛有1000毫升不含二氧化碳的蒸馏水并装置钠石灰管的试剂瓶中，混匀。然后按下法标定其浓度；称取预先在105110干燥至恒重的苯二甲酸氢钾2.53.0克(称准至0.0002克)，溶于100毫升不含二氧化碳的蒸馏水中，加入23滴酚酞指示液，用氢氧化钠溶液滴定至溶液呈粉红色即为终点。氢氧化钠标准溶液的当量浓度N1按下式计算： N1G/0.2042V 式中：G称取苯二甲酸氢钾的重量，克；V滴定消耗氢氧化钠溶液的体积，毫升；0.2042苯二甲酸氢钾的毫克当量，克。盐酸(GB 62277)：化学纯；0.25N盐酸标准溶液的制备：量取22毫升盐酸，缓慢倒入预先盛有约500毫升水的1000毫升试剂瓶中，冷却至室温，用水稀释至1000毫升，混匀。然后按下法标定其浓度：准确吸取50毫升盐酸溶液，用不含二氧化碳的蒸馏水稀释至100毫升，加入23滴酚酞指示液，用0.5N氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈粉红色即为终点。盐酸标准溶液的当量浓度N2按下式计算： N2=N1V1/V2 式中：N1氢氧化钠标准溶液的当量浓度；V1滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积，毫升；V2所取盐酸溶液的体积，毫升。2.1.2.2 测定手续按照磷钼酸喹啉重量法的测定手续，进行至“冷却至室温”。然后再按下述手续进行。用中等紧密滤纸过滤，先将上层清液滤完，然后以倾泻法洗涤沉淀34次，每次用约25毫升水。将沉淀移于滤纸上，再用水洗涤沉淀，至所得滤液(约20毫升)加1滴混合指示液和1滴0.25N氢氧化钠标准溶液呈紫色为止。将沉淀和滤纸移于原烧杯中，先加入100毫升水，再加入过量约810毫升的0.5N氢氧化钠标准溶液，充分搅拌以溶解沉淀(必要时加热至50)，加1毫升混合指示液，用0.25N盐酸标准溶液滴定至溶液从紫色经灰蓝色转变为黄色即为终点。 按照上述手续进行空白试验，但用0.1N氢氧化钠标准溶液溶解沉淀，以0.1N盐酸标准溶液滴定。2.1.2.3 计算有效五氧化二磷(P2O5)百分含量(X1)按下式计算：式中：N3氢氧化钠标准溶液的当量浓度；N3空白试验所用氢氧化钠标准溶液的当量浓度；N4盐酸标准溶液的当量浓度；N4空白试验所用盐酸标准溶液的当量浓度；V3用去氢氧化钠标准溶液的体积，毫升；V3空白试验所用氢氧化钠标准溶液的体积，毫升；V4滴定用去盐酸标准溶液的体积，毫升；V4空白试验用去盐酸标准溶液的体积，毫升；0.002730每毫克当量五氧化二磷的克数；G试样的重量，克；V吸取试样溶液的体积，毫升。2.1.2.4 精密度允许平行测定误差0.15。2.2 有效氧化钾(K2O)含量的测定2.2.1 四苯硼钠重量法(仲裁法)2.2.1.1 试剂和溶液氢氧化钠(GB 62981)：分析纯，20溶液；硝酸(GB 62678)：分析纯，11溶液；氢氧化铝或三氯化铝：分析纯；百里香酚蓝(HG 3122376)：0.1乙醇溶液；活性碳：工业品；四苯硼钠(HG 3116478)：分析纯，1溶液。1四苯硼钠溶液的配制：称取10克四苯硼钠(称准至0.1克)于500毫升烧杯中，加水约300毫升使之溶解，加入2克氢氧化铝或三氯化铝(溶液如有色需加2克活性碳脱色)，搅拌10分钟，用紧密滤纸过滤。滤液在开始时如呈浑浊，再过滤直至清亮为止。全部滤液收集于1000毫升容量瓶中，加入2毫升20氢氧化钠溶液，稀释至刻度，混匀。静止48小时，备用。0.1四苯硼钠洗涤溶液的配制：吸取上述100毫升1四苯硼钠溶液于1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。2.2.1.2 测定手续用移液管吸取2550毫升试液(约含5毫克K2O)于150毫升烧杯中，加5滴0.1百里香酚蓝指示液，用11硝酸调至溶液呈黄红色(pH为2.02.5)，在不断搅拌下，逐滴加入15毫升1.0四苯硼钠溶液(加入理论所需量再过量8毫升)，继续搅拌1分钟，放置10分钟(不超过30分钟)。用预先在120干燥至恒重的4号玻璃坩埚过滤，用0.1四苯硼钠洗涤溶液，将沉淀移入坩埚中，并洗涤沉淀5次，每次不超过5毫升(使用洗涤溶液总体积不超过50毫升)，再用水洗涤沉淀2次，每次2毫升。将坩埚同沉淀置于1202电热烘箱中干燥1.5小时，移入干燥器中冷却，称量。按照上述手续进行试剂空白试验。2.2.1.3 计算有效氧化钾(K2O)百分含量(X2)按下式计算： X2(G1G2)0.1314/G(V/100)100 式中：G1四苯硼钾沉淀的重量，克；G2试剂空白试验所得四苯硼钾沉淀的重量，克；G试样的重量，克；0.1314四苯硼钾重量换算为氧化钾重量的系数；V吸取试样溶液的体积，毫升。2.2.1.4 精密度允许平行测定误差0.1。2.2.2 四苯硼钠季胺盐容量法氢氧化钠(GB 62981)：分析纯，20溶液；硝酸(GB 62678)：分析纯，11溶液；95乙醇(GB 67980)；甲醛溶液(GB 68579)：分析纯，20溶液；乙二胺四乙酸二钠盐(GB 140178)：分析纯，10溶液；达旦黄(HGB 309859)：分析纯，0.04乙醇溶液；溴酚蓝(HG 3122479)：分析纯，0.04乙醇溶液；氯化钾(GB 64677)：优级纯，每毫升含1毫克氧化钾的氯化钾标准溶液。 氯化钾标准溶液的配制：称取预先在105干燥至恒重的优级纯氯化钾1.5830克(称准至0.0002克)，于125毫升烧杯中加水溶解，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。四苯硼钠(HG 3116478)：分析纯，1溶液；1四苯硼钠溶液的配制：方法同2.2.1.1；溴代十六烷基三甲胺：分析纯，0.5溶液。0.5溴代十六烷基三甲胺溶液的配制：称取5克(称准至0.1克) 溴代十六烷基三甲胺，加入少量的乙醇(约50毫升)使其湿润，加950毫升水溶解，混匀备用。 四苯硼钠溶液与溴代十六烷基三甲胺的体积比(R)：准确吸取4毫升1四苯硼钠溶液于150毫升锥形瓶中，加水约70毫升，加2毫升20氢氧化钠溶液和68滴达旦黄指示液，用溴代十六烷基三甲胺溶液滴定，溶液由黄色变至粉红色为终点。 体积比(R)按下式计算： RV1/V2 式中：V1吸取四苯硼钠溶液的体积，毫升；V2滴定消耗溴代十六烷基三甲胺溶液的体积，毫升。四苯硼钠溶液滴定度(F)的标定：用移液管吸取5毫升氯化钾标准溶液于100毫升烧杯中，加2025毫升2柠檬酸溶液，加5毫升10乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)溶液，煮沸1分钟，冷却后转移至100毫升容量瓶中，用20氢氧化钠溶液调节pH为1213，再加3毫升20甲醛溶液，在不断摇动下，由滴定管加入12毫升1四苯硼钠溶液(开始时应逐滴加入)，用水 稀释至刻度，混匀，放置10分钟，用干燥漏斗，干燥滤纸过滤于干燥三角烧瓶中，弃去最初的部分滤液。吸取上述50毫升滤液于150毫升三角烧瓶中，加入810滴达旦黄指示液， 用0.5溴代十六烷基三甲胺溶液进行滴定，溶液由黄色变至粉红色为终点。四苯硼钠溶液对氧化钾的滴定度(F)按下式计算： FAB/V(2V1R) 式中：A所取氯化钾标准溶液体积，毫升；B每1毫升氯化钾标准溶液所含氧化钾克数，毫克/毫升；V所用四苯硼钠溶液体积，毫升；V1滴定消耗溴代十六烷基三甲胺溶液的体积，毫升；2沉淀时所用量瓶的容积与所取滤液容积的比数；R相当于每毫升溴代十六烷基三甲胺溶液的四苯硼钠溶液毫升数。 注：用溴酚蓝指示剂，溶液终点颜色由紫色变为蓝色。也可采用氯化烃基二甲基代苯甲胺代替溴代十六烷基三甲胺溶液。 四苯硼钠溶液滴定度F值标定中，取K2O含量应与实测试样中K2O 含量相近。对某些试样经不加EDTA、甲醛溶液对比测定结果一致，可不加两种溶液。 四苯硼钠溶液加入量应按所需理论量过量8毫升。2.2.2.2 测定手续用移液管吸取2550毫升试液(约含5毫克K2O)于100毫升烧杯中，加5毫升10乙二胺四乙酸二钠盐溶液，煮沸1分钟，冷却后转移至100毫升容量瓶中，用20氢氧化钠溶液调至pH为1213，加3毫升20甲醛溶液，在不断摇动下，由滴定管加入12毫升1四苯硼钠溶液，开始时应逐滴加入，用水稀释至刻度，混匀，并放置10分钟，用干燥漏斗、干燥滤纸过滤于干燥的三角烧瓶中，弃去最初部分滤液。吸取上述滤液50毫升于150毫升三角烧瓶中，加入810滴达旦黄指示液，用0.5溴代十六烷基三甲胺溶液进行滴定，溶液由黄色变至粉红色为终点。2.2.2.3 计算有效氧化钾(K2O)百分含量(X2)按下式计算： X2=(V-2V1R)F/W(V2/100)1000 式中：V所用四苯硼钠溶液的体积，毫升；V1滴定消耗溴代十六烷基三甲胺溶液的体积，毫升；V2吸取试样溶液的体积，毫升；R相当于每毫升溴代十六烷基三甲胺溶液的四苯硼钠溶液毫升数； F相当于每1毫升四苯硼钠溶液的氧化钾的毫克数，毫克/毫升；2沉淀时所用量瓶的容积与所取滤液的容积的比数；W试样的重量，克。2.2.2.4 精密度允许平行测定误差0.1。2.3 水分含量的测定用预先于1302干燥至恒重的直径为50毫米，高为30毫米的称量瓶，称取10克试样(称准至0.0002克)，放入1302电热干燥烘箱中，干燥20分钟，移入干燥 器内，冷却后，称量。水分百分含量(X3)按下式计算： X3(GG1)/G100 式中：G干燥前试样的重量，克；G1干燥后试样的重量，克。2.4 细度的测定称取