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第二单元 化学反应的方向与限度一、单项选择题1下列反应在任何温度下均能自发进行的是()A2N2(g)O2(g)=2N2O(g)H163 kJmol1BAg(s)Cl2(g)=AgCl(s)H127 kJmol1CHgO(s)=Hg(l)O2(g)H91 kJmol1DH2O2(l)=O2(g)H2O(l)H98 kJmol1解析:选D。对于A项,H0,S0,即任何温度下反应都不能自发进行;对于B项,H0,S0,在较低温度下,HTS0,S0,若使反应自发进行,即HTS0,必须升高温度,即反应只有在较高温度时能自发进行;对于D项,H0,在任何温度下,HTS0,即在任何温度下反应均能自发进行。2下列有关化学平衡常数的描述中正确的是()A化学平衡常数的大小取决于化学反应的内因,与其他外界条件无关B相同温度下,反应ABC与反应CAB的化学平衡常数相同C反应2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H0的化学平衡常数随温度升高而增大D反应A(g)B(g)2C(g)的平衡常数表达式为K解析:选D。化学平衡常数内因由反应物本身的性质决定,外因只受温度影响,A项错;相同温度下,同一反应的正、逆反应的平衡常数互为倒数,一般不相等,B项错;该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小,C项错。3向恒温恒压容器中充入2 mol NO、1 mol O2,发生反应:2NO(g)O2(g)2NO2(g)。下列情况不能说明反应已达到平衡状态的是()A容器体积不再改变B混合气体的颜色不再改变C混合气体的密度不再改变DNO与O2的物质的量的比值不再改变解析:选D。这是一个气体体积变化的反应,恒压条件下,体积不变,则说明达到平衡,A正确。同理,混合气体密度不变,说明达到平衡,C正确。气体颜色不变,说明c(NO2)不变,反应达到平衡,B正确。NO、O2按化学计量数比投料,反应过程中两者物质的量之比始终为化学计量数之比,D错误。4在容积可变的密闭容器中,2 mol N2和8 mol H2在一定条件下发生反应,达到平衡时,H2的转化率为25%,则平衡时氮气的体积分数接近()A5%B10%C15%D20%解析:选C。达到平衡时,H2转化的物质的量为8 mol25%2 mol。在一定条件下,N2与H2发生反应: N23H22NH3起始物质的量/mol 2 8 0转化物质的量/mol 2 平衡物质的量/mol 6 同温同压下,气体的体积之比等于其物质的量之比,故平衡时氮气的体积分数为100%15%。5下列说法中,不正确的是()A常温下,反应4Fe(OH)2(s)2H2O(l)O2(g)=4Fe(OH)3(s)的H0、S0B在其他条件不变时,2SO2(g)O2(g)2SO3(g)转化关系中(如图),纵坐标表示O2的转化率C在其他条件不变时,向H2(g)I2(g)2HI(g)平衡体系中加入催化剂,反应速率加快,I2的转化率不变D14CO2与碳在高温条件下发生反应:CO2C2CO,达到化学平衡后,平衡混合物中含14C的微粒有14CO2、14CO、14C解析:选B。A项中该反应为熵减反应,能自发进行,说明是放热反应,正确。B项中提高了O2的含量,使SO2转化率升高,而O2转化率降低,错误。C项中催化剂能同等程度地改变正、逆反应速率,不影响平衡移动,正确。D项说明化学平衡是一种动态平衡,正确。6(2017高考天津卷)常压下羰基化法精炼镍的原理为Ni(s)4CO(g)Ni(CO)4(g)。230 时,该反应的平衡常数K2105。已知:Ni(CO)4的沸点为42.2 ,固体杂质不参与反应。第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4;第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230 制得高纯镍。下列判断正确的是()A增加c(CO),平衡正向移动,反应的平衡常数增大B第一阶段,在30 和50 两者之间选择反应温度,选50 C第二阶段,Ni(CO)4分解率较低D该反应达到平衡时,v生成Ni(CO)44v生成(CO)解析:选B。增加c(CO),平衡正向移动,但平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变,A项错误;第一阶段,50 时,反应速率较快且Ni(CO)4为气态,能从反应体系中分离出来,B项正确;相同温度下,第二阶段与第一阶段的平衡常数互为倒数,则230 时,第二阶段的平衡常数K5104,反应进行的程度大,故Ni(CO)4分解率较高,C项错误;该反应达到平衡时,4v生成Ni(CO)4v生成(CO),D项错误。二、不定项选择题7.(2020泰州模拟)在一定温度下,发生如下反应:2SO2(g)O2(g)2SO3(g)HKcKaDb、c点均为化学平衡点,a点未达平衡且反应正向进行解析:选B。A.根据图像可知SO2的起始量越大,混合气体中SO3的体积分数不一定越大,A错误;B.O2的量一定时,起始时投入的二氧化硫越少,则二氧化硫的转化率越大,a、b、c三点中,a点时SO2的转化率最大,B正确;C.平衡常数只与温度有关系,a、b、c三点的平衡常数均相等,C错误;D.a、b、c三点均为化学平衡点,D错误。8在淀粉KI溶液中存在下列平衡:I2(aq)I(aq)I(aq)。测得不同温度下该反应的平衡常数K如表所示:t/515253545K1 100841689533409下列说法正确的是()A反应I2(aq)I(aq)I(aq)的H0B其他条件不变,升高温度,溶液中c(I)减小C该反应的平衡常数表达式为KD25 时,向溶液中加入少量KI固体,平衡常数K小于689解析:选B。选项A,温度升高,平衡常数减小,因此该反应是放热反应,H0,错误;选项B,温度升高,平衡逆向移动,c(I)减小,正确;选项C,K,错误;选项D,平衡常数仅与温度有关,25 时,向溶液中加入少量KI固体,平衡正向移动,但平衡常数不变,仍然是689,错误。9(2020南通高三质检)已知NO和O2经反应和反应转化为NO2,其能量变化随反应过程如图所示。2NO(g)N2O2(g)H1,平衡常数K1N2O2(g)O2(g)2NO2(g)H2,平衡常数K2下列说法中不正确的是()AH10,H20B2NO(g)O2(g)2NO2(g)的平衡常数KK1/K2C2NO(g)O2(g)2NO2(g)的HH1H2D反应的速率大小决定2NO(g)O2(g)2NO2(g)的反应速率解析:选BD。由题图可知,反应和反应的反应物总能量均高于生成物总能量,所以H10,H2vbvc,结合沉积碳的生成速率方程vkp(CH4)p(CO2)0.5,在p(CH4)相同时,随着p(CO2)增大,反应速率逐渐减慢,即可判断:pc(CO2)pb(CO2)pa(CO2)。答案:(1)劣于相对于催化剂X,催化剂Y积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小;而消碳反应活化能相对小,消碳反应速率大AD(2)pc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2)12丙烯腈(CH2=CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛(CH2=CHCHO)和乙腈(CH3CN)等。回答下列问题:(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:C3H6(g)NH3(g)O2(g)=C3H3N(g)3H2O(g)H515 kJ/molC3H6(g)O2(g)=C3H4O(g)H2O(g)H353 kJ/mol两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是_;有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是_;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是_。(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应的温度为460 。低于460 时,丙烯腈的产率_(填“是”或“不是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是_;高于460 时,丙烯腈产率降低的可能原因是_(双选,填标号)。A催化剂活性降低B平衡常数变大C副反应增多 D反应活化能增大(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。由图可知,最佳n(氨)/n(丙烯)约为_,理由是_。进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为_。解析:(1)由于反应和均为放出热量较多的反应,产物的能量较低,故两个反应在热力学上趋势很大;由于反应为放热反应,且该反应为气体分子数增大的反应,故降低温度和减小压强均有利于反应正向进行,从而提高丙烯腈的平衡产率;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是使用合适的催化剂。(2)反应为放热反应,升高温度,丙烯腈的平衡产率应降低,故低于460 时,丙烯腈的产率不是对应温度下的平衡产率;高于460 时,催化剂的活性降低、副反应增多均可能导致丙烯腈的产率降低,A、C项正确;该反应为放热反应,升高温度,平衡常数减小,B项错误;升高温度可以提高活化分子的百分数,但不能改变反应所需的活化能,D项错误。(3)从题图(b)中可看出当n(氨)/n(丙烯)1.0时,丙

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