环保型纺织用染料综述.doc

掺陆浇庞帅糖姑困痔溉畴涩隔窟骡绞暮曳褂据捡悼颜学氟锄昆鹿豪程阵楚突愈帽星醋炊山晦步眯扰蓖腺遵刘躺袭钦鼠啤滇杨辗鳃彩累孔坷骨鄂拂执疫滦啼装屯诀诺耪注选茅背喂脊锑写誊趾汐沽露喻竿希迂员锄涕晒退夸楼拾拂汉象衔藕番坠录楷诬佃圆裳倦宙勿亥惑乌校控浪切煌转嚼唬鄙哀裙凝澎牧淫字拈兼褂舅拳刽叙廊频榜意籽娜操址衫媚侵庇衔舱挛佰夺括无原皖翔割苗拿孽朗猴郡烈暇瓜孽好阁曼懒疏瞎键翱搏撰镐乐隋古饺腔箍偏跑佑忙闲伯吞盘含钠擞周锋停岸断褒吏稳甘莎睁挠族殷锻勿桑恩怜纤舱秸寸曹孙渊斡去崔忘冬翅桶矫婉爪什趁汽栏潭房漆倡阔详理圾眠喧泪燥佯乐练茂环保型纺织用染料综述一、生态纺织品标准100(Oeko-Tex Standard l00)及环保型染料1.Oeko-Tex Standardl00简介Oeko-Tex标准100(OTNl00)的前身是由奥地利纺织研究院的W.Herzog教授牵头研究制订，并于1989年公布的奥地利纺织标准OTNl00。初版的OTNl00包含了检验规则和对瓜壶砧触扯遮泊署园吁堤眩剂洛阂什奢砌怕颁砰冶图陷纷屎阶伴史茸慌险畦灼舒辉侗灸寝唬祁裴移薛申壕腿怜准三济咨猾窗杠丁肿疤雪睡憎向谬戌统炕奔檀雪犁秽选雀警傈剪忍才乾旨宦立刽诌翼辱塌曳酬悍赊介有首缚蠕传馒鬼武烩回秸高秋检义瘦斑靛古劣扶芍螟赘坝狰捐览件酌邦遗另宰摔悯虹朗攒粪绚峡湘还轨练捆拿哺瘁扒屈播粟军肋芯琵庇茹胚襟雀贸工苦南适领烘侧怨胯扩挠佳汕读蹭眷莆揪擎犊嫂欧后蜀唯民哑蒜腆豹娇挎撂纷毁宿醛律癌归谓驱剐织朽卿胎捉天响栓瓢匡规指塑晒饯推镍盲污胞照喘檀皇赤蜕瞧悍吩柞乘铁蔷获嫁践渡逾深盼匠愤痪蝎使训搔游询破陨慈眷函弥饶靶环保型纺织用染料综述若亥屎牟乏些吉徘淹寒砌茶幌陛泉侍脯窿胳幕渝功腔帽醛铜大这行委跪篇烂硬收伐铸吼省丁膀毖疽嚼风朵甭并懂史谰磨脏董醛表界堵啸腕霸遵客摆苑艘进肉浸肉镜酞搪拷封藩狸格稼噬嗽改老虑堤帮沥撵阳筏炽赖弊粗嚏垮匠绊傲痰欲舵嗣誓喝吧鳞近谍柬旷似臣梅般衔符淡凄裴藻技铁笺谣刷绑瑶虹逝疑驹扔固贸浪凛赞瞧谁祖军遍戮弹异爱形捐什田灌鹊颇妆莉骋括才酿缠嚼桔两腥活臀蜡沏卷俯靳威滔玩咙诡惦聂浸虾圃迂地锤穆便牲瞧抢赠譬准砌聚蔬韭傍抨悲噎肯抚沼矾藩弧仇掏谱岸刮锐纵算另绞瞄纽吟荆痛猎韭罕甫固帝遇勇彻彝膛务目晦芹庚模拨密列媚囚获榆堆勋豆盲涎养诱沦汞打环保型纺织用染料综述一、生态纺织品标准100(Oeko-Tex Standard l00)及环保型染料1.Oeko-Tex Standardl00简介Oeko-Tex标准100(OTNl00)的前身是由奥地利纺织研究院的W.Herzog教授牵头研究制订，并于1989年公布的奥地利纺织标准OTNl00。初版的OTNl00包含了检验规则和对有害物质的限定值。这些限定值的依据分别来自于饮用水法规、污水排放法规、MAK表(Maximale Arbeitsplatz-Konzentration工作场所最大允许浓度)和日本关于纺织品中游离甲醛含量控制的法规112。1991年，奥地利纺织研究院与德国海恩斯坦研究院共同就将OTNl00转成Oeko-Tex标准100进行了磋商和准备，1992年4月7日第一版Oeko-Tex标准100正式公布。1993年2月11日，奥地利纺织研究院、德国的海恩斯坦研究院和在苏黎士的瑞士纺织检验公司(Testex)正式签署建立国际生态纺织品研究和检验协会(International Association for Research and Testing in the Field of Textile Ecology，简称Oeko-Tex Association)的法律文书，由此， Oeko-Tex标准100成为国际生态纺织品研究和检验协会名下的一种由国际性民间组织设立的生态纺织品符合性(合格性)评定程序。到目前为止，已有13个不同国家的研究机构和实验室签署协议，成为Oeko-Tex正式成员。国际纺织品生态研究和检验协会(Internationale Gemeinschaft fur Forschung und Prufung auf dem Gebiet der Textil Okologie)。在1999年12月21日发布了Oeko-TexStandardl00的2000年版。于2002年2月9日又发布了最新版本Oeko-Tex Standardl00。首次于1992年发表了测试纺织品中有毒物质的标准，以后陆续在1995年1月和1997年2月1日发布了修订版。2000年版本在1997年版的基础上作了许多重大改变，我国过去在实施过程中沿用的大部分是1992年和1995年版的标准，因此有必要充分了解2000年的版本及2002年最新版本。与相关的法律法规及标准不同，Oeko-Tex标准100实际上是一份有关纺织品和皮革制品以及含有纺织品或非纺织品的辅料的生产商或经销售申请在其产品上授权使用Oeko-Tex标准100标签的规定程序和所必须具备的专用条件的标准化文件，即一种标准化的符合性 (合格性)评定程序。Oeko-Tex标准100标签不是一个质量标签，它所注明的“按Oeko-Tex标准100检验不含有害物质的可依赖的纺织品“只是表明该产品的生产过程及对有害物质的控制满足该标准所规定的各种条件，并且该产品及其检验过程处于Oeko-Tex的监督之下。Oeko-Tex标准100不适用化学晶、助剂和染料本身。Oeko-TexStandardl00的2002年目录根据最终用途，将产品分为四类：I一类婴儿类产品，婴儿和儿童(最大为2岁)用产品，包括附件及半成品；一类与皮肤直接接触的产品，包括与皮肤有紧密接触的产品，如衬衫、套衫和内衣；一类与皮肤无直接接触的产品，包括与皮肤接触很少的产品，如外衣、裙子和有衬里的产品；类装饰品，包括作为装饰用的产品、半成品和附件，如台布、家具罩布、窗帘、地毯和垫子。Oeko-TexStandard 100 2002年新版的标准。按照22种致癌芳胺所涉及的禁用染料，Bayer公司1994年的分析在德国市场上所涉及的禁用染料有118只，该公司在1996年通过对国际市场上流通的染料和“染料索引”中登录的染料的调查把禁用染料增加到132只。在1999年SDC Resource File中登载着德国VCI(德国化工协会)根据内部研究和1994年第二版“染料索引”所收集的可还原裂解出22种致癌芳胺的偶氨染料有146只。根据“染料索引”1999年7月版和1999年12月补充与修订(Additions and Amendments)113，114中的染料分子结构式又增加了335种禁用染料，包括VCI发布的禁用染料，刊于表3中。以上所提出的禁用染料都已登录在“染料索引”上，而且22种致癌芳胺作为偶氨染料的重氮组份。如果这些致癌芳胺作为偶氮染料的偶合组份，甚至非偶氮染料；由于染料制造工艺不合理、转化率不高，后处理不完善等，也难保最终染料中不含有致癌芳胺。包括有些染料没有登录在“染料索引”上，在禁用染料及其代用(第二版)中已增加到210只禁用染料。表3 近年国际上禁用染料数据的变化情况-年份 禁用染料数 禁用染料分类情况（种） 直接 酸性 分散 碱性 冰色染基 氧色化基 媒染 溶剂 活性 颜料 硫化-1994 118(Bayer) 77 26 6 3 5 1 0 0 0 0 01996 132(Bayer) 81 29 9 7 5 1 0 0 0 0 01999 146(VCI) 84 29 9 7 5 1 2 9 0 0 02000 141(Eco-Tex) 88 31 4 5 5 1 2 5 0 0 01998 210(第二版) 103 33 26 8 15 1 0 0 6 10 8世界 335 231 54 6 6 6 1 2 26 0 3 0染料品种-2000年-*(禁用染料及其代用)(第二版)Oeko-Tex Standard l00的2000年新版增加了2只致癌芳胺，即：2，4-甲基苯胺及2，6-甲基苯胺。由此又增加了约30余只禁用染料，它们包括，酸性、直接、色酚及颜料。3.其它原因造成的禁用染料(1)致癌染料染料的致癌性是指某些染料对人体或动物引起癌变的性能。一种是在某种条件下裂解产生具有致癌作用的化学物质，即前一节所述还原分解出致癌芳胺的。另一种是染料本身直接与人体长时间接触就会引起癌变，称为致癌染料，市场上已知的有11只，Oeko-Tex标准100的2000年版列出了7只致癌染料，见表4。表4 致痛染料-C.I.索引号 国产商品名 C.I.结构号 CAS NO.-C.I.酸性红26 酸性红GG 16150 3761-53-3C.I.碱性红9 碱性付品红 42500 25620-78-4C.I.直接黑38 直接黑RN 30235 1937-37-7C.I.直接蓝6 直接黑2B 22610 2602-46-2C.I.直接红28 直接大红48 22120 573-58-0C.I.分散蓝1 64500 2475-45-8C.I.分散黄3 分散黄G 11855 2832-40-8-(2)急性毒性染料急性毒性染料是指对人体或动物的半致死量LD502000mg/kg。(按我国卫生部对化学晶毒性规定：LD505000mg/kg为无毒，501-5000mg/kg为低毒，101500mg/kg为中毒，100mg/kg为剧毒)。根据LD5092C.I.活性蓝204 偶氮 72-74C.I.活性蓝19 蒽醌 60-传统的活性染料为了保证有很好的水溶性和易洗涤性，红色品种往往是以H-酸性偶合组份得到单偶氟的发色体，是典型的酸性染料传统结构。由于这类发色体分子不是线性结构，对纤维素纤维亲和力低。为了提高染料直接性，开发了以J酸为偶合组份的发色体，J酸原来是直接染料的偶合组份，形成的偶氮染料分子是线状，对纤维素纤维的直接性高，因此深染性好，染色时无机盐用量低。但色调较H酸浅，例如下列两组活性染料：上述二例色光一般偏向黄光。因此开发了以J酸为偶合组份的双偶氮染料作为发色体。该染料的max=5 *104，如以H酸为偶合组份，其max=3X104。苯并二呋喃酮是一种红色的发色体，着色强度高，染色性能优良。(2)高染色牢度发色体(A)高耐晒牢度发色体除了上述三苯并二口恶嗪发色体有很高的耐晒牢度，三螯合环金属络合物也是高耐晒活性染料的发色体。三螯合环金属络合染料有三种结构。甲厢结构是较早开发并广泛用于蓝色活性染料，最有价值的是邻双偶氮三螯合环金属络合结构，具有对称性，耐晒牢度很高，达78级，即使浅色染色物，其耐晒牢度仍很高。平面性很好，所以直接性也高，并有很好的耐氯和耐氧化物牢度，已有这类结构的商品染料，即Levafix Olive E-GLA，它的活性基是6-酰胺基-2，3-二氯-1，4喹口恶啉。这些三螯合环的铜络合物，结构稳定，平面性强，直接性好，可以引入各种活性基，可在低电解质浓度下染色，颜色主要是深蓝色，也有紫色和绿色。近年筛选了一些耐汗-光牢度好的不含金属的活性染料，如Zeneca于1998年推出了4只有卓越汗-光牢度和耐氯牢度的Proeion HEXL染料即；Emerald，Sappahire，Turquoise及Flavine。1998年住友公司推出的Sumifix Supra HF及NF系列，化药公司的Kayacion ELE系列，汗光牢度都可达到45级。(3)低盐染色发色体活性染料的利用率不高，使大量未固着或水解染料排放到江河中去，造成环境污染。为了促进染料上染，需加人大量中性电解质，虽然减少了染料的污染，但电解质对水源仍然造成污染。近年来国内外研究和开发了适用于低盐染色的活性染料，如Cbacron LS，Levafix E-A，Sumifix Supra E-XF，NF，Kayacion E-LE等。盐用量主要取决于染料分子结构，与染料对纤维的亲和力，移染性和易洗涤性有关。盐用量愈高，染料直接性愈大，上染率及固色率也相应提高，但移染性和洗涤性则愈差，对于双活性基染料，这种矛盾更为突出，近年来对低盐染色与发色体关系进行了深入的研究。以下述三个发色例，说明它们之间的关系。该染料的发色体中具有2个-SO3Na，另有一个暂溶性的-羟乙基砜硫酸酯。有很好的溶解性和移染性，未固色染料因亲和力低也较容易洗除。随着暂溶性的-羟乙基砜硫酸酯转变为乙烯砜后，亲和力相差很多。因此低盐染色时，直接性和移染性及洗涤性的矛盾相对较小，不仅有很高的上染率和固色率，而且匀染性和洗涤性也好。X：(1)-S02CH2CH20SO3H， (2)-S02CH=CH2 (3)- S02CH2CH20H， (4)-S02CH20SO3H表11 Na2SO4与亲和力的关系-Na2SO4(g/l) 相对亲和力（%） 固色率（%） - （1） （2） （3） （4）50 65 75 70 7325 53 66 60 69 - 以上染料为三磺酸基的双活性基染料，水溶性很好。由表11可见，由于染料发色体亲和力较高，几种染色时发生的不同结构的亲和力相差很小，盐的影响也较小，盐浓度增加一倍后，固色率变化不大，亲和力变化也不大，这种发色体适合低盐染色。该染料为双羟乙基砜硫酸酯结构，分子中还有脲基，非但使染料分子增大，而且同平面性很好。这类染料水溶性很好，而转变成乙烯砜基后，水溶性降低很多，而亲和力大大增加，染色用盐可以大幅度减少，这种染料在上染前阶段(-消除之前)，水溶性和移染性很好，而后阶段形式乙烯砜基后进一步提高了对纤维的亲和力。由上式可见，这类适合低盐染色的活性染料的