《无机及分析化学》第八章课后题答案.doc

第八章思考题与习题参考答案一、选择题 1. 在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。 （1）已知(AB)4.010-10；(A2B)3.210-11，则两者在水中的溶解度关系为( A )A. S（AB） S（A2 B） B. S（AB）S（A2 B）C. S（AB）S（A2 B） D. 不能确定（2）Mg（OH）2沉淀在下列溶液中溶解度最大的是( B )A. 纯水 B. 在0.1molL-1 HCl中C. 在0.1molL-1 NH4Cl中 D. 在0.1molL-1 Mg Cl 2 中（3）莫尔法测定Cl-和Ag+时，所用滴定剂分别为( B )A. AgNO3，Na Cl B. AgNO3，AgNO3 C. AgNO3，KSCN D. AgNO3，NH4SCN （4）用佛尔哈德法测定溶液中Cl-时，所选用的指示剂为( D )A. K2CrO4 B. 荧光黄 C. 曙红 D. 铁铵矾（5） 佛尔哈德法测定Cl-时，溶液中没加有机溶剂，在滴定过程中使结果( A )A. 偏低 B.偏高 C.无影响 D. 正负误差不定二、填空题2相同温度下，HAc在NaAc溶液中的解离度小于纯水中的解离度，CaCO3在Na2CO3溶液中的溶解度小于其在纯水中的溶解度，这种现象可用_同离子效应_来解释。3分步沉淀的次序不仅与溶度积常数及沉淀的 类型 有关，而且还与溶液中相应离子 浓度 有关。； 4BaSO4和Mg(OH)2的分别为1.110-10和5.610-12，两者在水中溶解度为 1.0510-5 ， 1.110-4 。；5佛尔哈德法测定I-时采取 返滴定 法（直接法还是返滴定法），滴定时应注意 先加入过量的硝酸银标准溶液后再加入指示剂铁铵矾 。 三、简答题6试用溶度积规则解释下列事实解：（1）CaCO3沉淀溶于稀HCl ：CaCO3DCa2+CO32-，在稀HCl中存在H+，能与CO32-结合生成HCO3-和H2CO3，导致平衡向右移动，直到完全溶解。（2）AgCl沉淀中加入I-，能生成淡黄色的AgI沉淀：AgCl沉淀中加入I-，能生成淡黄色的AgI沉淀，由于AgI的溶解度比AgCl的溶解度小，所以在AgCl沉淀中加入I-，会发生沉淀的转化，AgCl(白色沉淀)+ I-DAgI(黄色沉淀)+ Cl-，生成黄色的AgI沉淀。（3）CuS沉淀不溶于HCl，却溶于HNO3 ：CuS的溶解度非常小，不溶于强酸，遇到HNO3能溶解是因为HNO3氧化性很强，能将S2-氧化，使CuS溶解，发生的反应如下：3CuS(s)+2NO3-(aq)+ 8H+(aq)=3Cu2+(aq)+2NO(g)+3S(s)+4H2O(l)（4）AgCl沉淀不溶于水，而溶于氨水：AgClDAg+Cl-，加入氨水后，NH3能与Ag+结合生成配离子Ag(NH3)2+而溶解，总反应如下，AgCl+2 NH3DAg(NH3)2+Cl-。7在莫尔法中为何要控制指示剂K2CrO4的浓度？为何溶液的酸度应控制在6.510.5？如果在pH=2时滴定Cl-，分析结果会怎样？解：莫尔法中要控制指示剂K2CrO4的浓度：K2CrO4本身显黄色，浓度太高，影响终点的颜色观察，浓度太低会使滴定剂AgNO3过量产生正误差。溶液的酸度应控制在6.510.5：酸性较大，会使CrO42-转化为Cr2O72-，导致指示剂灵敏度下降；碱性太强，Ag+与OH-会生成黑色Ag2O影响分析结果。如果在pH=2时滴定Cl-，会使滴定剂消耗过量，产生较大的正误差。8用银量法测定下列试剂，各应选择何种方法确定终点较为合适（1）BaCl2 解： 佛尔哈德法 （2）KCl 解： 莫尔法（3）NH4Cl 解：佛尔哈德法 （4）Na2CO3+NaCl 解： 佛尔哈德法（5）NaBr 解：莫尔法四、计算题9已知25时，AgI溶度积为8.510-17，求（1）在纯水中；（2）在0.01molL-1KI溶液中AgI的溶解度。解：（1）设在纯水中的溶解度为S，=( S )2=8.5210-17，则（2）在0.01molL1KI溶液中AgI的溶解度为S，Ksp= S(0.01+ S )=8.5210-17，则，0.01+ S 0.01，S = Ksp/0.01=8.510-15molL-110将等体积的0.004 molL-1AgNO3溶液和0.004 molL-1的K2CrO4溶液混合，有无砖红色的Ag2CrO4沉淀析出？已知 (Ag2CrO4)=1.11012。 有砖红色沉淀析出。111L溶液中含有4molNH4Cl和0.2molNH3，试计算：（1）溶液的OH-和pH；（2）在此条件下若有Fe(OH)2沉淀析出，溶液中Fe2+的最低浓度为多少？已知 (Fe(OH)2)=4.910-17。7.96解：（1）（2） 12在0.1molL1ZnCl2溶液中通入H2S气体至饱和，如果加入盐酸以控制溶液的pH，试计算开始析出ZnS沉淀和Zn2+沉淀完全时溶液的pH。已知 (ZnS)=2.510-22， (H2S)=1.3107， (H2S)=7.11015。解：ZnS开始沉淀时S2-的浓度为对反应：H2S 2H+ + S2- pH=0.72Zn2+完全沉淀时S2-的浓度为pH=2.7213. 某溶液中含有Ca2+和Ba2+，浓度均为0.10molL1，向溶液中滴加Na2SO4溶液，开始出现沉淀时浓度应为多大？当CaSO4开始沉淀时，溶液中剩下的Ba2+浓度为多大？能否用此方法分离Ca2+和Ba2+？已知 Ksp (BaSO4)=1.0810-10，Ksp(CaSO4)=4.9310-5。解：BaSO4开始沉淀时，溶液中c(SO42-)为：CaSO4开始沉淀时，溶液中c(SO42-)为：先沉淀的是BaSO4，此时c(SO42-)为1.0810-9 molL-1当CaSO4开始沉淀时，溶液中的c(Ba2+)为：故可用此法分离Ca2+和Ba2+。14某溶液中含有Mg2+离子，其浓度为0.01molL-1，混有少量Fe3+杂质，欲除去Fe3+杂质，应如何控制溶液的pH。已知 Ksp(Fe(OH)3)=2.810-39， (Mg(OH)2)=5.610-12。解：使Fe3+完全沉淀所需OH-的最低平衡浓度为c(OH-)=6.510-12molL-1，pH=14 pOH =2.8使Mg2+开始沉淀所需OH-的最低平衡浓度为：c(OH-)=2.410-5molL-1，pH=14-lgc(OH-)=9.4应控制pH在2.8到9.4之间。15用Na2CO3溶液处理AgI沉淀，使之转化为Ag2CO3沉淀，这一反应的共同平衡常数为多少？如果在1L Na2CO3 溶液中要溶解0.01molAgI，Na2CO3的最初浓度应为多少？这种转化能否实现？已知(AgI)=8.510-17，(Ag2CO3)= 8.510-12。解：2AgI + CO32- = Ag2CO3 + 2I-若AgI完全溶解则平衡时c(I-)=0.01molL-1，如果在1L Na2CO3 溶液中要溶解0.01mol AgI，Na2CO3的最初浓度应为1.21017 molL-1，这是不可能的，这种转化不可能实现16有生理盐水10.00mL，加入K2CrO4指示剂，以0.1043 molL1AgNO3标准溶液滴定至出现砖红色，用去AgNO3标准溶液14.58mL，计算生理盐水中NaCl的质量浓度。17称取可溶性氯化物0.2266g，加水溶解后，加入0.1121molL1的AgNO3标准溶液30.00mL，过量的Ag+用0.1183 molL1的NH4SCN标准溶液滴定，用去6.50mL，计算试样中氯的质量分数。解：18称取基准NaCl 0.2000g溶于水，加入AgNO3标准溶液50.00mL，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定，用去25.00mL。已知1.00mLNH4SCN标准溶液相当于1.20mLAgNO3标准液。计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度。解： m(NaCl)= 0.2000 g，M(NaCl)= 58.44 gmol-1(1)和(2)联立解得c (AgNO3)c (Ag+)0.1711mo