二烯值分析方法(UOP326).doc

二烯值测定法 一、基本原理 利用无水马来酸酐与共轭双烯发生添加反应。本反应为定量反应，为缩短反应时间，还需加入I2的二甲苯溶液作为催化剂。 二烯值定义：与100g试样反应所消耗的马来酸酐等当量的I2的克数。 其反应方程式如下： CH2 O CH O CH CH-C CH CH-C + O = O C CH-C C CH-C CH3 CH2 O CH3 CH O 二、仪器及试剂 1、仪器 （1）八孔恒温水浴 （2）带回流冷却器的磨口三角瓶 （3）250ml分液漏斗 （4）50ml滴定管，5、20ml量筒 （5）2、5、10、20ml移液管 2、试剂 （1） 无水马来酸酐 AR （2） 苯 AR （3） 乙醚 AR （4） 碘（再升华） （5） 氢氧化钠 AR （6） 二甲苯 CP三、准备工作 1、苯无水马来酸酐溶液：称取无水马来酸酐30g，溶于苯中，稀释至1L，放置24h，滤去不溶物质。 2、0.5N NaOH标准溶液：称取20gNaOH溶于少量去离子水中，稀释至1L，再加入0.5gBa(OH)2，放置24h，滤去不溶物质。长期贮存时要定期标定，至少每月一次。 标定：称取于105-110烘至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾3g，称准至0.0002g，溶于80ml去离子水中，加热至沸。冷却至室温，加入2-3滴1酚酞指示剂，用0.5N NaOH溶液滴定至终点。 浓度计算：NNaOH=G/(V0.2042) 式中：G基准邻苯二甲酸氢钾重量，g V消耗NaOH溶液量，ml 0.2042基准邻苯二甲酸氢钾当量重 3、0.1N I2二甲苯溶液：称取1.27g再升华 I2溶于100ml二甲苯中，混匀后置于综色瓶中保存。 四、试验步骤 用移液管准确吸取20ml苯无水马来酸酐溶液于清洁、干燥的磨口锥形瓶中，再用移液管准确加入5ml试样,最后再加入0.2mlI2二甲苯溶液。（注）同时以10ml苯代替试样作空白试验。 将锥形瓶装上球形回流冷凝器，放入80恒温水浴中回流30min，再从冷凝器上口加入5ml去离子水，继续回流30min，使剩余马来酸酐充分水解。将锥形瓶连同冷凝器一起从水浴中取出冷却至室温。分别用5ml乙醚、20ml去离子水冲洗冷凝器，然后卸下锥形瓶。将瓶中混和物倒入250ml分液漏斗中，再将锥形瓶先用20ml乙醚再用20ml去离子水分别洗涤两次，洗涤溶液全部倒入分液漏斗中。将分液漏斗盖上塞，用力摇动1min，静止分层，水层放入原来的锥形瓶中；油层分别再用20ml去离子水洗涤34次，每次静止分离出的水都放入原来的锥形瓶中， 用0.5N NaOH标准溶液滴定锥形瓶中的水溶液，记录消耗体积。五、计算 二烯值12.692N(B-A)/(Ld) 式中：NNaOH标准溶液浓度 B空白试验所消耗的NaOH溶液的体积，ml A试样所消耗的NaOH溶液的体积，ml L试样体积，ml d试样20密度，g/ml 共轭双烯(二烯值试样平均分子量)/253.8 六、精确度 重复测定两次结果间的差数，不应超过下列数值： 二烯值 允许差值 2 较小值的10% 注：加入试样、苯无水马来酸酐溶液及I2二甲苯溶液的顺序不能变，否则影响准确度。苯酐又称邻苯二甲酸酐 分子量148.11。密度为1.53g/cm3（4）。熔点130.8。沸点284（升华）。易溶于热水，在热水中溶解为酞酸；亦可溶于醇；难溶于二硫化碳；微溶于冷水。不溶于冷水，溶于热水、乙醇、乙醚、苯等多数有机溶剂。邻苯二甲酸 熔点191。密度（20/4）1.593g/cm3迅速加热到230时，失水而成邻苯二甲酸酐，俗称苯酐。微溶于水和乙醚、溶于甲醇和乙醇，不溶于氯仿和苯。顺丁烯二酸：密度：1.499g/cm3，熔点：134-138，沸点：355.5C，闪点：183.0C易溶于：乙醇、丙酮、水水中溶解度：788g/L乙醚：无